C．pH相同的XOH、YOH两种溶液，c（XOH）>c（YOH）
D．完全中和等pH、等体积的XOH、YOH两溶液时，消耗同浓度稀硫酸的体积V（XOH）＜V（YOH）
答案 D
解析 A项，稀释相同的倍数，XOH的pH变化大，这说明XOH的碱性强于YOH，但不一定是强碱，错误；B项，Y＋的水解程度大于X＋的，则相同物质的量浓度的XCl和YCl溶液中，c（X＋）＞c（Y＋），错误；C项，XOH的碱性强于YOH，pH相同的XOH、YOH两种溶液，c（XOH）＜c（YOH），错误；D项，根据C中分析可知完全中和等pH、等体积的XOH、YOH两溶液时，消耗同浓度稀硫酸的体积V（XOH）＜V（YOH），正确。
7．（2017·浙江省温州中学高三月考）室温下，有关下列四种溶液的叙述正确的是（忽略溶液混合的体积变化）（ ）
①
②
③
④
pH
12
12
2
2
溶液
氨水
氢氧化钠溶液
醋酸
盐酸
A.在①、②中分别加入氯化铵晶体，两溶液的pH值均增大
B．分别将等体积的①和②加水稀释100倍，所得溶液的pH：
①>②
C．把①、④两溶液等体积混合后所得溶液显酸性
D．将溶液②和溶液③等体积混合，混合后所得溶液pH＝7
答案 B
解析 氯化铵溶液中NH
水解，溶液显酸性，所以在氨水、氢氧化钠溶液中分别加入氯化铵晶体，两溶液的pH值均减小，A不正确；氨水是弱碱，存在电离平衡NH3·H2ONH
＋OH－，稀释促进电离。
氢氧化钠是强碱，完全电离，所以在pH相等的条件下，分别将等体积的①和②加水稀释100倍，所得溶液的pH：
①＞②，B正确；氨水是弱碱，因此在pH＝12的条件下氨水的浓度大于0.01mol·L－1，因此与等体积pH＝2的盐酸混合，氨水过量，溶液显碱性，C不正确；醋酸是弱酸，存在电离平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋，因此在pH＝2的条件下醋酸溶液的浓度大于0.01mol·L－1。
所以与pH＝12的氢氧化钠溶液等体积混合后醋酸过量，溶液显酸性，pH＜7，D不正确。
8．（2017·温州市“十五校联合体”高二下学期期中）一定温度下，等体积、pH相等的盐酸和醋酸溶液，下列说法正确的是（ ）
A．两溶液中，所含溶质的分子数：
盐酸等于醋酸
B．与等体积等浓度NaHCO3混合，开始产生CO2速率相等，后来盐酸快
C．等体积的盐酸和醋酸溶液分别与足量的Zn完全反应，盐酸产生的H2多
D．用同浓度的NaOH溶液分别与两溶液恰好反应完全，根据消耗的NaOH溶液体积的多少可以判断醋酸是弱电解质
答案 D
解析 HCl是强电解质，完全电离，溶液中不存在溶质的分子，故A错误；与等体积等浓度NaHCO3混合，开始产生CO2速率相等，随着反应的进行，醋酸溶液中未电离的醋酸继续电离H＋，反应速率快，故B错误；等体积的盐酸和醋酸溶液分别与足量的Zn完全反应，由于醋酸的浓度较大，则醋酸产生的H2多，故C错误；同浓度的NaOH溶液分别与等体积的盐酸和醋酸溶液恰好反应完全，由于醋酸的浓度大于盐酸，则醋酸消耗的NaOH溶液体积多，醋酸是弱电解质，故D正确。
9．
（1）25℃时，①0.1mol·L－1的醋酸 ②0.1mol·L－1的硫酸 ③0.1mol·L－1的氨水 ④0.1mol·L－1的NaOH溶液，其pH由小到大的顺序是______________（填序号）。
（2）某一元弱酸溶液（A）与二元强酸（B）的pH相等。
若将两溶液稀释相同的倍数后，pH（A）________（填“＞”“＝”或“＜”，下同）pH（B）。
现用上述稀释溶液中和等浓度等体积的NaOH溶液，则需稀释溶液的体积V（A）________V（B）。
（3）已知：
二元酸H2R的电离方程式是H2R===H＋＋HR－，HR－R2－＋H＋，若0.1mol·L－1NaHR溶液的c（H＋）＝amol·L－1，则0.1mol·L－1H2R溶液中c（H＋）________（填“＜”“＞”或“＝”）（0.1＋a）mol·L－1，理由是________________________________。
答案
（1）②①③④
（2）＜ ＜ （3）＜ H2R中第一步电离出的H＋对HR－的电离产生了抑制作用
解析
（1）①醋酸为弱电解质，部分电离，0.1mol·L－1的醋酸中氢离子的浓度小于0.1mol·L－1；②硫酸为强电解质，0.1mol·L－1的硫酸中氢离子的浓度为0.2mol·L－1；③一水合氨为弱电解质，部分电离，0.1mol·L－1的氨水中氢氧根离子的浓度小于0.1mol·L－1；④氢氧化钠为强电解质，完全电离，0.1mol·L－1的NaOH溶液中氢氧根离子的浓度为0.1mol·L－1。
考点二 电离度、电离平衡常数及水的离子积常数
1．电离度（加试）
（1）电离度概念与表达式
一定条件下，当弱电解质在水溶液中达到电离平衡时，溶液中已经电离的电解质分子数占电解质分子总数的百分数。
（常用符号α表示）
可用数学式表达为
α＝
×100%
或α＝
×100%
或α＝
×100%
即α＝
×100%（c：
电解质浓度，Δc：
已电离电解质浓度）
注意 ①电离度适用于达平衡的电解质溶液。
②在相同温度和相同浓度下，电离度大小可表示弱电解质的相对强弱。
电离度越小，电解质越弱。
（2）影响电离度的因素
①温度：
在其他条件不变时，升高溶液温度，电离平衡向电离方向移动，电离度增大。
②浓度：
其他条件不变时，增大弱电解质溶液的浓度，平衡向电离方向移动，但电离度减小。
若降低弱电解质溶液的浓度，平衡向电离方向移动，电离度增大。
③其他电解质的加入：
如同离子效应，加入与弱电解质电离有相同离子的强电解质时，会使弱电解质电离度降低。
2．电离平衡常数（加试）
（1）①填写下表（25℃）
弱电解质
电离方程式
电离常数
NH3·H2O
NH3·H2ONH
＋OH－
Kb＝1.8×10－5
CH3COOH
CH3COOHCH3COO－＋H＋
Ka＝1.8×10－5
HClO
HClOH＋＋ClO－
Ka＝3.0×10－8
②CH3COOH酸性大于（填“大于”“小于”或“等于”）HClO酸性，判断的依据：
相同条件下，电离常数越大，电离程度越大，c（H＋）越大，酸性越强。
③电离平衡常数的意义：
弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。
电离平衡常数越大，电离程度越大。
多元弱酸的电离以第一步电离为主，各级电离平衡常数的大小差距较大。
④外因对电离平衡常数的影响：
电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关，与电解质的浓度无关，升高温度，K值增大，原因是电离是吸热过程。
（2）碳酸是二元弱酸
①电离方程式是H2CO3H＋＋HCO
，HCO
H＋＋CO
。
②电离平衡常数表达式：
Ka1＝
，Ka2＝
。
③比较大小：
Ka1>Ka2。
（3）几种多元弱酸的电离常数（25℃）
多元弱酸
电离常数
H2S
Ka1＝9.1×10－8
Ka2＝1.1×10－12
H2C2O4
Ka1＝5.9×10－2
Ka2＝6.4×10－5
H3PO4
Ka1＝7.5×10－3
Ka2＝6.2×10－8
Ka3＝2.2×10－13
H3C6H5O7（柠檬酸）
Ka1＝7.1×10－4
Ka2＝1.7×10－5
Ka3＝4.1×10－7
3.水的离子积常数
Kw＝c（H＋）·c（OH－）。
（1）室温下：
Kw＝1×10－14。
（2）影响因素：
只与温度有关，升高温度，Kw增大。
（3）适用范围：
Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质溶液。
（4）Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。
注意
（1）水的离子积常数Kw＝c（H＋）·c（OH－），其实质是水溶液中的H＋和OH－浓度的乘积，不一定是水电离出的H＋和OH－浓度的乘积，所以与其说Kw是水的离子积常数，不如说是水溶液中的H＋和OH－的离子积常数。
即Kw不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。
不管哪种溶液均有
＝
。
（2）水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－共存，只是相对含量不同而已。
正误辨析
正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”
（1）电离平衡向右移动，电离度一定增大，而电离平衡常数不一定增大（ ）
（2）电离平衡常数可以表示弱电解质的相对强弱（ ）
（3）电离平衡常数大的酸溶液中的c（H＋）一定比电离常数小的酸溶液中的c（H＋）大（ ）
（4）纯水中，c（H＋）随着温度的升高而降低（ ）
（5）在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变（ ）
答案
（1）×
（2）√ （3）× （4）× （5）×
题组一 电离度及简单计算（加试）
1．20℃时，在0.5L0.2mol·L－1的HA溶液中，有0.01mol·L－1的HA电离成离子，求该温度下的电离度。
答案 α＝
×100%＝5%。
2．已知25℃时几种物质的电离度（溶液浓度均为0.1mol·L－1）如下表（已知硫酸的第一步电离是完全的）：
①H2SO4溶液
HSO
H＋＋SO
②NaHSO4溶液
HSO
H＋＋SO
③醋酸溶液
CH3COOHH＋＋CH3COO－
④盐酸HCl===H＋＋Cl－
10%
29%
1.33%
100%
（1）25℃时，0.1mol·L－1上述几种溶液中c（H＋）由大到小的顺序是________（填序号，下同）。
（2）25℃时，c（H＋）相同的上述溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序是___________________。
（3）25℃时，0.1mol·L－1H2SO4溶液中的HSO
的电离度小于0.1mol·L－1NaHSO4溶液中HSO
的电离度的原因是______________________________。
答案
（1）①>④>②>③
（2）③>②>④>①
（3）0.1mol·L－1的H2SO4溶液中，H2SO4第一步电离产生的H＋抑制了第二步的电离，所以H2SO4中HSO
的电离度小于NaHSO4中HSO
的电离度
题组二 电离平衡常数及其应用（加试）
3．（2017·温州中学高三模拟）已知25℃，醋酸、次氯酸、碳酸、亚硫酸的电离平衡常数如下表，下列叙述正确的是（ ）
酸
醋酸
次氯酸
碳酸
亚硫酸
电离平衡常数
Ka＝1.8×10－5
Ka＝3.0×10－8
Ka1＝4.3×10－7
Ka2＝5.6×10－11
Ka1＝1.5×10－2
Ka2＝1.0×10－7
A.25℃，等物质的量浓度的CH3COONa、NaClO、Na2CO3和Na2SO3四种溶液中，碱性最强的是Na2CO3
B．将0.1mol·L－1的醋酸加水不断稀释，所有离子浓度均减小
C．少量的SO2通入Ca（ClO）2溶液中反应的离子方程式：
SO2＋H2O＋Ca2＋＋2ClO－===CaSO3↓＋2HClO
D．少量CO2通入NaClO溶液中反应的离子方程式：
CO2＋H2O＋2ClO－===CO
＋2HClO
答案 A
解析 这四种盐都是强碱弱酸盐，溶液显碱性，根据电离平衡常数，HCO
的电离平衡常数最小，则CO
的水解程度最强，碱性最强的是Na2CO3，A正确；醋酸加水稀释，促进电离，但是c（H＋）减小，根据水的离子积Kw＝c（H＋）·c（OH－），c（OH－）增大，B错误；HClO具有强氧化性，SO2具有还原性，两者发生氧化还原反应，生成CaSO4，C错误；根据电离平衡常数，HClO的电离平衡常数大于HCO
的，因此反应方程式：
CO2＋H2O＋ClO－===HCO
＋HClO，D错误。
4．（2017·浙江名校协作体高三上期中）25℃时，有关弱酸的电离平衡常数如下，下列有关说法正确的是（ ）
弱酸化学式
CH3COOH
HCN
H2CO3
电离平衡常数（25℃）
1.8×10－5
4.9×10－10
K1＝4.3×10－7
K2＝5.6×10－11
A.等物质的量浓度的各溶液pH关系为pH（CH3COONa）＞pH（Na2CO3）＞pH（NaCN）
B．在pH＝5的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，存在c（CH3COO－）/c（CH3COOH）＝1.8
C．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入水，则溶液的导电性、醋酸的电离程度、pH均先增大后减小
D．amol·L－1HCN溶液与bmol·L－1NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中c（Na＋）＞c（CN－），则a一定小于b
答案 B
解析
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