CO与金属表面donationback donation相互作用模型.docx
《CO与金属表面donationback donation相互作用模型.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《CO与金属表面donationback donation相互作用模型.docx（6页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
CO与金属表面donationbackdonation相互作用模型
【讨论】CO与金属表面donation-backdonation相互作用模型已有2人参与
★★★★★
tianlangxingaa（金币+3,VIP+0）:
欢迎讨论1-1010:
48
zeoliters（金币+2,VIP+0）:
非常感谢提供这么好的topic1-1018:
00
CO在催化领域中可谓是大家非常熟悉的影子，尤其在费脱合成（Fischer–TropschSynthesis），汽车尾气三效催化（threewaycatalysis）等反应中尤为常见，此外也有实验将CO作为探针来研究合金表面的结构。
CO的催化很复杂，而CO与金属表面的相互作用非常重要。
Hammer等人早在一篇PRL（B.Hammer,Y.Morikawa,andJ.K.Nørskov,Phys.Rev.Lett.76,2141（1996））的文章中就进行过CO与金属表面相互作用的讨论，认为CO与金属表面通过电子从CO的5sigma轨道转移到金属，然后再从金属反馈到CO的2pi-star反键轨道而成键，进而改变CO的性质。
近期也有人用该理论来解释一些CO在PdAu合金表面的吸附问题（见附件及下图）。
现在有几个问题：
1.CO这些sigma、pi键是如何来得到的？
被吸附到金属表面之后如何区分它们？
2.如果是其他的双原子分子气体，如何得到类似的轨道。
3.从附图来看5simga并不是电子能量最高的占据态，为什么偏偏是5simga轨道贡献电子，而又恰好从2pistar反馈回到CO？
欢迎大家发表高见。
有些问题可能问得不是很正确，望大家担待。
多谢！
^_^
[Lasteditedbyspuron2010-1-10at10:
12]
附件1:
DOS.jpg（2010-01-1010:
00:
18, 87.71K）
附件2:
AtomicconfigurationsofPdatomsinPdAu（111）bimetallicsurfaces.pdf（2010-01-1010:
05:
46, 376.52K）
附件3:
COonPdAu（111）.pdf（2010-01-1010:
12:
08, 261.34K）
2010-01-1010:
00:
18
1
我的资料 我的帖子 发消息 加好友
编辑 引用回复该帖 举报给版主
hakuna
金虫（正式写手）
计算强帖:
0
金币:
670.35
帖子:
310
在线:
1.8小时
虫号:
167622
注册:
2006-01-15
状态:
离线
专业:
quantumchemistry
★★★★★★★★★★
小木虫（金币+0.5）:
给个红包，谢谢回帖交流
tianlangxingaa（金币+3,VIP+0）:
谢谢1-1014:
28
fegg7502（金币+3,VIP+0）:
回答的不错1-1019:
09
zeoliters（金币+3,VIP+0）:
多谢交流！
1-1017:
59
fegg7502（金币+0,VIP+0）:
请看下回复1-1218:
50
很好的话题：
1.CO这些sigma、pi键是如何来得到的？
被吸附到金属表面之后如何区分它们？
可以从轨道的对称性判断。
如果不能得到波函数，也可以用电荷密度来看，如VASP，做PARCHAR，画图即可。
无论分子还是吸附态，都可以如是做。
2.如果是其他的双原子分子气体，如何得到类似的轨道。
同1.可以做诸如NO、N2........
3.从附图来看5simga并不是电子能量最高的占据态，为什么偏偏是5simga轨道贡献电子，而又恰好从2pistar反馈回到CO？
气相CO分子5sigma是其HOMO，图中给出的应该是吸附态的，即5sigma的衍生态，由于和底物金属原子作用较强，吸附后移到1pi下面了。
内嵌图里已经很清楚了，Pd的dz2和CO的5sigma上电荷密度降低（cyan,给电子），而CO的2pi轨道（气态时是空的）上电荷密度增加（红色，得电子）。
简单的blyholde模型认为CO的5sigma电子转移到了金属上，而它的2pi又从金属上获得电子，这就是back-donation。
但这个模型有点过于简化了，没有考虑到1pi的参与。
近年来的研究显示，CO的1pi轨道对其吸附具有非常重要的影响，甚至比5sigma的影响还要大。
那么，回过头来，再说说5siang和1pi上电子到哪里去了，如图，在C与其下的金属原子之间，有一块较大的中国红，这就是吸附后5sigma和1pi上电子的落脚地了，这里的电荷聚集（形成共价键），也正是CO能稳定吸附于金属表面的原因。
2004年，surfacesciencereport上有篇文献给出了详细的介绍,有兴趣的可以找找看。
[Lasteditedbyhakunaon2010-1-17at11:
09]
2010-01-1013:
08:
09
2
我的资料 我的帖子 发消息 加好友
编辑 引用回复该帖 举报给版主
spur
荣誉版主（正式写手）
计算强帖:
0
贵宾:
1.21
金币:
2995.2
帖子:
715
在线:
12分钟
虫号:
215683
注册:
2006-03-11
状态:
离线
性别:
GG
专业:
第一性原理计算
★★
fegg7502（金币+2,VIP+0）:
你引用一下，楼上才知道你回复他了1-1218:
51
感谢楼上回帖！
显然楼上在这方面具有深厚的功底和丰富的经验！
希望这位兄弟能继续关注本帖，继续帮助我们。
^_^
1.用一些脚本确实可以通过处理vasp的计算结果得到一些图像比如电荷密度、电荷密度差分、态密度等。
但如何从得到的图来判断轨道呢？
首先我们要知道CO有哪些轨道，比如怎么知道CO有4sigma、5sigma、1pi、2pi...等轨道而不是其他轨道？
其二，这些轨道的能量高低关系如何判断？
2.其实跟上个问题相似。
我的意思是如何得到相似的simga、pi轨道。
比如NO，可能很少见了。
我们该如何得到类似的轨道呢？
这些轨道之间的能量关系如何。
楼主对第3个问题的回答相当精彩，非常感谢！
但楼上兄弟能否贴一下2006年这篇文章？
谢谢！
2010-01-1212:
47:
55
3
我的资料 我的帖子 发消息 加好友
编辑 引用回复该帖 举报给版主
hakuna
金虫（正式写手）
计算强帖:
0
金币:
670.35
帖子:
310
在线:
1.8小时
虫号:
167622
注册:
2006-01-15
状态:
离线
专业:
quantumchemistry
★★★★★
小木虫（金币+0.5）:
给个红包，谢谢回帖交流
mingdong（金币+4,VIP+0）:
感谢交流！
1-1822:
50
Quote:
Originallypostedbyspurat2010-1-1212:
47:
感谢楼上回帖！
显然楼上在这方面具有深厚的功底和丰富的经验！
希望这位兄弟能继续关注本帖，继续帮助我们。
^_^
1.用一些脚本确实可以通过处理vasp的计算结果得到一些图像比如电荷密度、电荷密度差分、态密度等。
...
1.VASP中无法通过波函数来判定轨道，但好在还有电荷密度，你可以计算PARCHAR，从电荷密度的对称性上判别出来是何种轨道，能量高低你自然也就知道了。
2.第一个问题弄清了，第二个也就不是问题了。
3.上次提到的文章日期有误，应该是下面这个才对：
surf.sci.rep.2004,55,49-167
我想，这个对于理解你上面的问题应该是有帮助的。
升级会员 