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8A版高考化学一轮全国通用版精致讲义铁及其重要化合物

第三讲 铁及其重要化合物

1.了解铁及其重要化合物的制备方法。

2.掌握铁及其重要化合物的主要性质及其应用。

 铁及其重要化合物

[知识梳理]

1.铁的物理性质

纯铁具有金属的共性,如具有银白色金属光泽,具有导电性、导热性和延展性,具有能被磁铁吸引的特征。

2.铁的化学性质(用化学方程式或离子方程式表示)

铁单质性质活泼,有较强的还原性,铁元素主要化合价为+2价和+3价。

(1)与非金属单质的反应

①与O2的反应

常温:

铁被腐蚀生成铁锈,其主要成分为Fe2O3。

点燃:

3Fe+2O2

Fe3O4。

②与Cl2的反应:

2Fe+3Cl2

2FeCl3。

③与S的反应:

Fe+S

FeS。

(2)与水的反应:

常温下铁与水不反应,在高温条件下与水蒸气反应:

3Fe+4H2O(g)

Fe3O4+4H2。

(3)与酸的反应

①与非氧化性酸反应的离子方程式:

Fe+2H+===Fe2++H2↑。

②与氧化性酸反应:

遇冷的浓硫酸或浓硝酸发生钝化,与稀硝酸或在加热条件下与浓硫酸、浓硝酸反应,但无H2产生。

(4)与盐溶液的反应

①与CuSO4溶液反应的离子方程式:

Fe+Cu2+===Fe2++Cu。

②与FeCl3溶液反应的离子方程式:

Fe+2Fe3+===3Fe2+。

3.铁的氧化物

化学式

FeO

Fe2O3

Fe3O4

俗名

铁红

磁性氧化铁

颜色

状态

黑色粉末

红棕色粉末

黑色晶体

(有磁性)

溶解性

难溶于水

难溶于水

难溶于水

铁元素

的化合价

+2

+3

+2,+3

稳定性

不稳定

稳定

稳定

与H+反应的

离子方程式

FeO+2H+===Fe2++

H2O

Fe2O3+6H+===2Fe3++

3H2O

Fe3O4+8H+===Fe2++2Fe3++4H2O 

4.铁的氢氧化物

化学式

Fe(OH)2

Fe(OH)3

色态

白色固体

红褐色固体

与盐酸反应

Fe(OH)2+2H+===Fe2++2H2O

Fe(OH)3+3H+===Fe3++3H2O

受热分解

2Fe(OH)3

Fe2O3+3H2O

制备

可溶性亚铁盐与碱溶液反应:

Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓

可溶性铁盐与碱溶液反应:

Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓

二者的关系

在空气中,Fe(OH)2能够非常迅速地被氧气氧化成Fe(OH)3,现象是白色絮状沉淀迅速变成灰绿色,最后变成红褐色,反应方程式为

4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3

5.亚铁盐和铁盐

(1)亚铁盐

含有Fe2+的溶液呈浅绿色,Fe2+既有氧化性,又有还原性,Fe2+与Zn、Cl2反应的离子方程式分别为Zn+Fe2+===Zn2++Fe、2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-。

(2)铁盐

①氧化性:

含有Fe3+的溶液呈棕黄色,Fe3+具有氧化性,Fe3+与Cu反应的离子方程式为2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+。

②特性:

含有Fe3+的盐溶液遇到KSCN时变成红色。

③易水解:

FeCl3滴入沸水中的化学方程式:

FeCl3+3H2O

Fe(OH)3(胶体)+3HCl。

[自我检测]

1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。

(1)Fe与稀HNO3、稀H2SO4反应均有气泡产生,说明Fe与两种酸均发生置换反应。

(  )

(2)在FeCl3溶液中加入KHCO3溶液,会有CO2产生,但无Fe(OH)3沉淀生成。

(  )

(3)向硫酸亚铁溶液中滴加NaOH溶液,边加边搅拌,即可制得白色的氢氧化亚铁。

(  )

(4)铁与过量的硫粉共热产物是Fe2S3。

(  )

(5)Fe2O3不可与水反应得到Fe(OH)3,所以不能通过化合反应制取Fe(OH)3。

(  )

(6)氢氧化铁与HI溶液反应的离子方程式为Fe(OH)3+3H+===Fe3++3H2O。

(  )

(7)将FeCl3溶液直接蒸干即可得到无水FeCl3固体。

(  )

答案:

(1)× 

(2)× (3)× (4)× (5)× (6)× (7)×

2.将下列物质的颜色和用途或性质用短线连接起来。

①Fe2O3  a.红褐色  A.具有较强的还原性

②Fe(OH)2b.红棕色B.易被氧化成灰绿色最终变成红褐色

③Fe(OH)3c.白色C.红色油漆、涂料

④Fe2+d.棕黄色D.受热分解成红棕色粉末

⑤Fe3+e.浅绿色E.具有较强的氧化性

答案:

①—b—C ②—c—B ③—a—D ④—e—A ⑤—d—E

(1)铁分别与氯气和盐酸反应所得的氯化物不同,Fe与Cl2反应生成FeCl3,而Fe与盐酸反应生成FeCl2。

(2)铁在潮湿的空气中生成的铁锈的主要成分是Fe2O3,而铁在纯氧中燃烧的产物是Fe3O4。

(3)铁与硫蒸气反应生成的是FeS而不是Fe2S3;铁与碘蒸气反应生成的是FeI2而不是FeI3。

(4)Fe3O4的组成可理解为FeO·Fe2O3,与非氧化性酸(如盐酸、稀硫酸)反应时生成Fe2+和Fe3+;与氧化性酸(如HNO3)反应时生成Fe3+;与还原性酸(如HI)反应时生成Fe2+。

 含有agHNO3的稀硝酸跟bg铁恰好反应,铁全部溶解,生成NO。

已知有a/4gHNO3被还原,则a∶b不可能是(  )

A.3∶1        B.3∶2

C.4∶1D.9∶2

[解析] 若生成硝酸亚铁:

3Fe+8HNO3===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O

168 2×63=126

b  a/4

168/b=126×4/a

a∶b=3∶1

若生成硝酸铁:

Fe+4HNO3===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O

56 63

b a/4

56/b=63×4/a

a∶b=9∶2

还可能生成硝酸铁和硝酸亚铁的混合物,所以a∶b介于3∶1与9∶2之间,不在此范围的只有B项。

[答案] B

铁元素是典型的变价金属元素,它在化合物中主要表现为+2价和+3价,通过归纳总结完成以下填空:

单质铁与    (填编号,下同)反应时只生成+3价铁;与    反应时只生成+2价铁;与    反应时既生成+2价铁也生成+3价铁。

所选试剂:

①Cl2 ②O2 ③H2O(g) ④S ⑤盐酸

⑥稀硝酸(足量) ⑦稀硫酸 ⑧CuSO4溶液 ⑨FeCl2溶液 ⑩铁粉与稀硝酸溶液满足n(Fe)∶n(HNO3)=5∶16

答案:

①⑥ ④⑤⑦⑧ ②③⑩

数轴法分析铁与稀HNO3反应的产物

一是明确哪种物质过量,二是根据两种物质的量分析讨论判断,根据反应方程式:

HNO3过量:

Fe+4HNO3(稀)===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O;

Fe过量:

Fe+2Fe(NO3)3===3Fe(NO3)2;

两者相加得总方程式:

3Fe+8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O,可以用数轴表示:

解题时需注意量的范围。

即:

,产物仅有Fe(NO3)3,稀HNO3可能有剩余;②

,产物仅有Fe(NO3)2,Fe可能有剩余;③

,产物为Fe(NO3)3和Fe(NO3)2,Fe和稀HNO3都反应完全。

题组一 铁及其化合物的性质及计算

1.下列有关铁及其化合物的说法中正确的是(  )

A.铁的化学性质比较活泼,所以铁在自然界中全部以化合态存在

B.铁在纯氧中燃烧或在氯气中燃烧所得产物中铁的化合价均为+3价

C.工业上可用铁制容器储存浓硝酸和浓硫酸,原因是铁在常温下与两种酸不反应

D.工业上用CO在高温条件下还原含Fe2O3的铁矿石炼铁

解析:

选D。

自然界中有少量铁以单质形式存在(如陨铁),A错;铁在纯氧中燃烧产物是Fe3O4,其中铁的化合价有+2价和+3价两种价态,B错;铁在常温下遇浓硫酸或浓硝酸钝化,形成了致密的氧化膜隔绝铁与酸的接触,C错。

2.向一定量的Fe、FeO和Fe2O3的混合物中加入120mL4mol/L的稀硝酸,恰好使混合物完全溶解,生成1.344LNO(标准状况),往所得溶液中加入KSCN溶液,无红色出现。

若用足量的氢气在加热条件下还原相同质量的混合物,能得到铁的物质的量为(  )

A.0.24mol       B.0.21mol

C.0.16molD.0.14mol

解析:

选B。

向一定量的Fe、FeO和Fe2O3的混合物中加入120mL4mol/L的稀硝酸,恰好使混合物完全溶解,向所得溶液中加入KSCN溶液,无红色出现,则溶液中的溶质为Fe(NO3)2,1.344LNO(标准状况)的物质的量为

=0.06mol,根据氮元素守恒,Fe(NO3)2中的NO

的物质的量为0.12L×4mol/L-0.06mol=0.42mol,所以硝酸亚铁的物质的量为0.42mol÷2=0.21mol,由铁元素守恒可知,得到铁的物质的量为n(Fe)=0.21mol,B项正确。

3.(2018·江淮名校联考)5.6g铁粉与一定量的硫黄混合,在空气中加热发生剧烈反应,冷却后用足量的盐酸溶解反应后的残留固体,产生了2.0L气体(标准状况),通过分析可知其小于应生成的气体量,其最可能的原因是(  )

A.硫黄量不足

B.生成了FeS

C.生成了Fe2S3

D.有部分Fe被空气中的氧气氧化了

解析:

选D。

当此混合物反应完全后,加入足量的盐酸时,如果铁过量,1mol铁对应1mol氢气,如果硫黄过量,硫化亚铁与盐酸反应,1mol硫化亚铁对应1mol硫化氢气体,故5.6g铁反应,对应的气体为2.24L(标准状况),但是实际产生的气体体积偏小,可能原因是部分Fe被空气中的氧气氧化了。

题组二 Fe(OH)2的制备实验探究

4.下列各图示中能较长时间看到Fe(OH)2白色沉淀的是    (填序号)。

解析:

因为Fe(OH)2在空气中很容易被氧化为红褐色的Fe(OH)3,即发生反应:

4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3。

因此要较长时间看到Fe(OH)2白色沉淀,就要排除装置中的氧气或空气。

①②原理一样,都是先用氢气将装置中的空气排尽,并使生成的Fe(OH)2处在氢气的保护中;③的原理为铁作阳极产生Fe2+,与电解NaCl溶液产生的OH-结合生成Fe(OH)2,且液面用汽油保护,能防止空气进入;⑤中液面加苯阻止了空气进入;④由于带入空气中的氧气,能迅速将Fe(OH)2氧化,因而不能较长时间看到白色沉淀。

答案:

①②③⑤

制备Fe(OH)2常用的三种方法

(1)有机覆盖层法

将吸有NaOH溶液的胶头滴管插到液面以下,并在液面上覆盖一层苯或煤油(不能用CCl4),以防止空气与Fe(OH)2接触发生反应,如图1所示。

(2)还原性气体保护法

用H2将装置内的空气排尽后,再将亚铁盐与NaOH溶液混合,这样可长时间观察到白色沉淀,如图2所示。

(3)电解法

用铁作阳极,电解NaCl(或NaOH)溶液,并在液面上覆盖苯(或煤油),如图3所示。

 “铁三角”及Fe2+、Fe3+的检验

[知识梳理]

1.“铁三角”的转化关系

(1)Fe2+与强氧化剂(O2、Cl2、Br2、H2O2、Na2O2、KMnO4、浓硫酸、HNO3、NO2、K2Cr2O7等)反应时,被氧化为Fe3+。

例如:

6Fe2++Cr2O

+14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O。

(2)Fe3+与Fe、Cu、S2-(H2S)、I-(HI)等还原剂反应时生成Fe2+。

例如:

2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+(三价铁盐腐蚀印刷电路板)。

 

(1)氧化性:

Ag+>Fe3+>Cu2+>Fe2+;还原性:

S2->I->Fe2+>Br->Cl-。

(2)只有在干态下Fe3+才能被还原为Fe。

2.“铁三角”的重要应用

(1)判断离子共存

Fe2+

NO

(H+)、ClO-、MnO

(H+);

Fe3+

S2-、I-、SO

Fe2+、Fe3+

HCO

、CO

等水解相互促进的离子。

(2)除杂

溶液

杂质

除杂方法

FeCl2

FeCl3

加过量铁粉后过滤

FeCl3

FeCl2

加氯水或H2O2

FeCl2

CuCl2

加过量铁粉后过滤

(3)盐溶液的配制与保存

(4)物质制备

3.检验Fe2+、Fe3+的常用方法

(1)Fe3+的检验

溶液变红色,证明含有Fe3+。

产生红褐色沉淀,证明含有Fe3+。

(2)Fe2+的检验

无现象

溶液变红色,证明含有Fe2+。

产生白色絮状沉淀,迅速变成灰绿色,最终变为红褐色,证明含有Fe2+。

(3)含Fe3+、Fe2+的混合溶液中Fe3+、Fe2+的检验(应分两次分别检验)

溶液变红色,证明含有Fe3+;

KMnO4溶液紫红色褪去,证明含有Fe2+。

 检验Fe2+和Fe3+时的注意事项

(1)检验Fe2+时不能先加氯水后加KSCN溶液,也不能将加KSCN后的混合溶液加入到足量的新制氯水中(新制氯水可以氧化SCN-)。

(2)当溶液浓度较稀时,利用观察法或加NaOH溶液的方法都不宜检验Fe2+和Fe3+的存在。

(3)检验Fe2+、Fe3+的其他方法

①检验Fe2+最好、最灵敏的试剂是铁氰化钾K3[Fe(CN)6]:

3Fe2++2[Fe(CN)6]3-===Fe3[Fe(CN)6]2↓(蓝色)。

②检验Fe3+也可用苯酚(C6H5OH),在FeCl3溶液中滴加苯酚,溶液显紫色。

[自我检测]

1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。

(1)(2016·高考全国卷Ⅲ,7B)根据铁比铜金属性强的性质,可用FeCl3腐蚀Cu刻制印刷电路板。

(  )

(2)因为硝酸具有强氧化性,所以铁与硝酸反应产物只有Fe(NO3)3。

(  )

(3)Fe3O4溶于盐酸后加入几滴KSCN溶液,溶液显红色。

 (  )

(4)FeCl2溶液蒸干灼烧后,得到FeCl2固体。

(  )

(5)将FeCl3饱和溶液滴入NaOH溶液中,可制备Fe(OH)3胶体。

(  )

答案:

(1)× 

(2)× (3)√ (4)× (5)×

2.(教材改编题)要证明某溶液中不含Fe3+而可能含Fe2+,进行如下实验操作时,最佳顺序是(  )

①滴加氯水 ②加足量KMnO4溶液 ③加少量KSCN溶液

A.①②          B.③②

C.③①D.①②③

解析:

选C。

本题检验方法的关键是Fe3+遇SCN-显红色,而Fe2+遇SCN-不显红色。

加入KSCN溶液不显红色证明无Fe3+,再滴加氯水,如有Fe2+则可被氧化为Fe3+,溶液显红色。

KMnO4溶液也能氧化Fe2+,但因其本身呈紫色,使Fe3+遇SCN-溶液显红色不易观察。

(1)Fe2+处于铁的中间价态,既有氧化性又有还原性,以还原性为主。

Fe2+遇Br2、Cl2、H2O2、NO

(H+)等均表现还原性。

(2)Fe3+处于铁的高价态,表现较强的氧化性,如Fe3+遇到还原性离子(如I-、S2-、SO

)时,应优先考虑氧化还原反应。

(3)由于Fe3+易水解,因此无论Fe3+溶液的配制还是从FeCl3溶液中制得无水FeCl3,都需要考虑抑制Fe3+水解的措施,在此类问题的考查中,一般以实验题为主,主要是配制Fe3+溶液的操作,或是从FeCl3溶液获得无水FeCl3的操作之类的文字表述题。

在涉及NA的说法辨析中,有时也会出现Fe3+水解的情况,此外,Fe(OH)3胶体的制备方法也是利用了FeCl3水解的性质,要熟练掌握。

 [2016·高考全国卷Ⅱ,28

(1)

(2)(3)(4)]某班同学用如下实验探究Fe2+、Fe3+的性质。

回答下列问题:

(1)分别取一定量氯化铁、氯化亚铁固体,均配制成0.1mol/L的溶液。

在FeCl2溶液中需加入少量铁屑,其目的是              _______________________。

(2)甲组同学取2mLFeCl2溶液,加入几滴氯水,再加入1滴KSCN溶液,溶液变红,说明Cl2可将Fe2+氧化。

FeCl2溶液与氯水反应的离子方程式为_____________________

      _____________________________________________________________。

(3)乙组同学认为甲组的实验不够严谨,该组同学在2mLFeCl2溶液中先加入0.5mL煤油,再于液面下依次加入几滴氯水和1滴KSCN溶液,溶液变红,煤油的作用是     。

(4)丙组同学取10mL0.1mol/LKI溶液,加入6mL0.1mol/LFeCl3溶液混合。

分别取2mL此溶液于3支试管中进行如下实验:

①第一支试管中加入1mLCCl4充分振荡、静置,CCl4层显紫色;

②第二支试管中加入1滴K3[Fe(CN)6]溶液,生成蓝色沉淀;

③第三支试管中加入1滴KSCN溶液,溶液变红。

实验②检验的离子是    (填离子符号);实验①和③说明:

在I-过量的情况下,溶液中仍含有    (填离子符号),由此可以证明该氧化还原反应为__________________。

[解析] 

(1)Fe2+具有还原性,FeCl2溶液易被氧化而变质,配制FeCl2溶液时加入少量铁屑,目的是防止Fe2+被氧化。

(2)溶液变红,说明有Fe3+生成,则FeCl2溶液与氯水反应生成FeCl3,离子方程式为2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-。

(3)甲组实验中,FeCl2易被空气中的O2氧化,会生成FeCl3,因此实验不够严谨。

加入煤油,煤油的密度比水小,可以起到隔绝空气的作用,从而排除氧气对实验的影响。

(4)实验②中K3[Fe(CN)6]溶液的作用是检验Fe2+。

根据实验①,CCl4层显紫色,说明有I2生成,根据实验②,生成蓝色沉淀,说明有Fe2+生成,根据实验③,溶液变红,说明有Fe3+剩余,在I-过量的情况下,溶液中仍含有Fe3+,由此可以证明该反应为可逆反应。

[答案] 

(1)防止Fe2+被氧化

(2)2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-

(3)隔绝空气(排除氧气对实验的影响)

(4)Fe2+ Fe3+ 可逆反应

某学生设计了如下方法对G盐进行鉴定:

由此分析,下列结论中正确的是(  )

A.G中一定有Fe3+

B.Z中一定有Fe3+

C.Y为AgI沉淀

D.G一定为FeBr2溶液

解析:

选B。

由反应过程可知,Z与KSCN溶液反应后溶液显红色,Z中一定有Fe3+,而G中不一定有Fe3+,也可能是Fe2+被NO

(H+)氧化为Fe3+;AgI沉淀为黄色而不是淡黄色,AgBr为淡黄色沉淀,所以只有B项正确。

题组一 Fe2+与Fe3+之间的转化

1.下列试剂中,不能使Fe2+转化为Fe3+的是(  )

①氯气 ②NaCl溶液 ③KMnO4溶液 ④稀硝酸

⑤盐酸

A.①②③B.①③④

C.②④⑤D.②⑤

解析:

选D。

要实现Fe2+转化为Fe3+,必须加强氧化性物质,②NaCl、⑤HCl均没有强氧化性。

2.在FeCl3、CuCl2混合溶液中,加入一定量的铁屑,反应完全后将固体滤出,下列说法中正确的是(  )

A.若滤出的固体中只有铜,则溶液中一定含有的阳离子是Fe2+,一定不含Cu2+

B.若滤出的固体中只有铜,则溶液中一定含有的阳离子是Fe2+,可能含Cu2+和Fe3+

C.若滤出的固体中只有铜,则溶液中一定含有的阳离子是Fe3+和Fe2+,一定不含Cu2+

D.若滤出的固体中含有铁和铜,则溶液中一定含有的阳离子是Fe2+,一定不含Cu2+和Fe3+

解析:

选D。

氧化性:

Fe3+>Cu2+>Fe2+,加入铁粉后有固体剩余,Fe3+一定不存在;若剩余固体全部都是Cu,溶液中还可能有Cu2+,也可能恰好被完全置换;若剩余固体是Cu和Fe,则溶液中不可能有Cu2+。

题组二 Fe2+、Fe3+的检验及除杂

3.下列离子的检验方法合理的是(  )

A.向某溶液中滴入KSCN溶液呈红色,说明不含Fe2+

B.向某溶液中通入Cl2,然后再加入KSCN溶液变红色,说明原溶液中含有Fe2+

C.向某溶液中加入NaOH溶液,得红褐色沉淀,说明溶液中含有Fe3+

D.向某溶液中加入NaOH溶液得白色沉淀,又观察到颜色逐渐变为红褐色,说明该溶液中只含有Fe2+,不含有Mg2+

解析:

选C。

A项只能说明含有Fe3+,不合理;B项原溶液中可能只有Fe3+而没有Fe2+;D项氧化后生成红褐色沉淀Fe(OH)3,也可能掩盖了白色沉淀Mg(OH)2。

4.Fe2+、Fe3+、Zn2+较完全地形成氢氧化物沉淀的pH分别为6.7、3.7、4.6。

某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2+、Fe3+杂质离子,为除去这些离子制得纯净的ZnSO4,应加入的试剂是(  )

A.NaOH溶液B.氨水

C.KMnO4、ZnCO3D.H2O2、ZnO

解析:

选D。

由于Fe2+沉淀所需pH比Zn2+大,应首先将Fe2+氧化为Fe3+,然后调节溶液的pH使Zn2+还未沉淀时Fe3+已沉淀完全。

氧化剂H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,ZnO能消耗溶液中的H+且不引入新的杂质离子,故D项符合要求。

5.铁及其化合物在日常生活中有广泛应用。

(1)写出Fe(OH)2转化为Fe(OH)3的化学方程式:

______________________________

________________________________________________________________________。

(2)绿矾(FeSO4·7H2O)是补血剂的原料,易变质。

检验绿矾是否变质的试剂是    。

设计实验检验绿矾是否完全变质:

______________________________________________

________________________________________________________________________。

(3)利用绿矾制备还原铁粉的工业流程如下:

①干燥过程主要是为了脱去游离水和结晶水,过程中会有少量FeCO3·nH2O在空气中被氧化为FeOOH,该反应的化学方程式为_______________________________________

________________________________________________________________________。

②取干燥后的FeCO3样品12.49g,焙烧,最终得到还原铁粉6.16g,计算样品中杂质FeOOH的质量为   g。

(FeOOH也能被C还原得到Fe)

解析:

(1)Fe(OH)2与氧气和水反应生成Fe(OH)3,化学方程式为4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3。

(2)绿矾(FeSO4·7H2O)易变质,Fe2+被氧化为Fe3+,检验绿矾是否变质的试剂是KSCN溶液。

检验绿矾是否完全变质即检验样品是否存在Fe2+,可利用Fe2+的还原性进行检验或用铁氰化钾溶液检验。

(3)①依据得失电子守恒和原子守恒写出化学方程式。

②设样品中FeCO3的物质的量为Gmol,FeOOH的物质的量为ymol,则

解得G=0.1,y=0.01,样品中杂质FeOOH的质量为0.01mol×89g·mol-1=0.89g

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