8A版高考化学一轮全国通用版精致讲义铁及其重要化合物.docx
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8A版高考化学一轮全国通用版精致讲义铁及其重要化合物
第三讲 铁及其重要化合物
1.了解铁及其重要化合物的制备方法。
2.掌握铁及其重要化合物的主要性质及其应用。
铁及其重要化合物
[知识梳理]
1.铁的物理性质
纯铁具有金属的共性,如具有银白色金属光泽,具有导电性、导热性和延展性,具有能被磁铁吸引的特征。
2.铁的化学性质(用化学方程式或离子方程式表示)
铁单质性质活泼,有较强的还原性,铁元素主要化合价为+2价和+3价。
(1)与非金属单质的反应
①与O2的反应
常温:
铁被腐蚀生成铁锈,其主要成分为Fe2O3。
点燃:
3Fe+2O2
Fe3O4。
②与Cl2的反应:
2Fe+3Cl2
2FeCl3。
③与S的反应:
Fe+S
FeS。
(2)与水的反应:
常温下铁与水不反应,在高温条件下与水蒸气反应:
3Fe+4H2O(g)
Fe3O4+4H2。
(3)与酸的反应
①与非氧化性酸反应的离子方程式:
Fe+2H+===Fe2++H2↑。
②与氧化性酸反应:
遇冷的浓硫酸或浓硝酸发生钝化,与稀硝酸或在加热条件下与浓硫酸、浓硝酸反应,但无H2产生。
(4)与盐溶液的反应
①与CuSO4溶液反应的离子方程式:
Fe+Cu2+===Fe2++Cu。
②与FeCl3溶液反应的离子方程式:
Fe+2Fe3+===3Fe2+。
3.铁的氧化物
化学式
FeO
Fe2O3
Fe3O4
俗名
铁红
磁性氧化铁
颜色
状态
黑色粉末
红棕色粉末
黑色晶体
(有磁性)
溶解性
难溶于水
难溶于水
难溶于水
铁元素
的化合价
+2
+3
+2,+3
稳定性
不稳定
稳定
稳定
与H+反应的
离子方程式
FeO+2H+===Fe2++
H2O
Fe2O3+6H+===2Fe3++
3H2O
Fe3O4+8H+===Fe2++2Fe3++4H2O
4.铁的氢氧化物
化学式
Fe(OH)2
Fe(OH)3
色态
白色固体
红褐色固体
与盐酸反应
Fe(OH)2+2H+===Fe2++2H2O
Fe(OH)3+3H+===Fe3++3H2O
受热分解
2Fe(OH)3
Fe2O3+3H2O
制备
可溶性亚铁盐与碱溶液反应:
Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓
可溶性铁盐与碱溶液反应:
Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓
二者的关系
在空气中,Fe(OH)2能够非常迅速地被氧气氧化成Fe(OH)3,现象是白色絮状沉淀迅速变成灰绿色,最后变成红褐色,反应方程式为
4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3
5.亚铁盐和铁盐
(1)亚铁盐
含有Fe2+的溶液呈浅绿色,Fe2+既有氧化性,又有还原性,Fe2+与Zn、Cl2反应的离子方程式分别为Zn+Fe2+===Zn2++Fe、2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-。
(2)铁盐
①氧化性:
含有Fe3+的溶液呈棕黄色,Fe3+具有氧化性,Fe3+与Cu反应的离子方程式为2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+。
②特性:
含有Fe3+的盐溶液遇到KSCN时变成红色。
③易水解:
FeCl3滴入沸水中的化学方程式:
FeCl3+3H2O
Fe(OH)3(胶体)+3HCl。
[自我检测]
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)Fe与稀HNO3、稀H2SO4反应均有气泡产生,说明Fe与两种酸均发生置换反应。
( )
(2)在FeCl3溶液中加入KHCO3溶液,会有CO2产生,但无Fe(OH)3沉淀生成。
( )
(3)向硫酸亚铁溶液中滴加NaOH溶液,边加边搅拌,即可制得白色的氢氧化亚铁。
( )
(4)铁与过量的硫粉共热产物是Fe2S3。
( )
(5)Fe2O3不可与水反应得到Fe(OH)3,所以不能通过化合反应制取Fe(OH)3。
( )
(6)氢氧化铁与HI溶液反应的离子方程式为Fe(OH)3+3H+===Fe3++3H2O。
( )
(7)将FeCl3溶液直接蒸干即可得到无水FeCl3固体。
( )
答案:
(1)×
(2)× (3)× (4)× (5)× (6)× (7)×
2.将下列物质的颜色和用途或性质用短线连接起来。
①Fe2O3 a.红褐色 A.具有较强的还原性
②Fe(OH)2b.红棕色B.易被氧化成灰绿色最终变成红褐色
③Fe(OH)3c.白色C.红色油漆、涂料
④Fe2+d.棕黄色D.受热分解成红棕色粉末
⑤Fe3+e.浅绿色E.具有较强的氧化性
答案:
①—b—C ②—c—B ③—a—D ④—e—A ⑤—d—E
(1)铁分别与氯气和盐酸反应所得的氯化物不同,Fe与Cl2反应生成FeCl3,而Fe与盐酸反应生成FeCl2。
(2)铁在潮湿的空气中生成的铁锈的主要成分是Fe2O3,而铁在纯氧中燃烧的产物是Fe3O4。
(3)铁与硫蒸气反应生成的是FeS而不是Fe2S3;铁与碘蒸气反应生成的是FeI2而不是FeI3。
(4)Fe3O4的组成可理解为FeO·Fe2O3,与非氧化性酸(如盐酸、稀硫酸)反应时生成Fe2+和Fe3+;与氧化性酸(如HNO3)反应时生成Fe3+;与还原性酸(如HI)反应时生成Fe2+。
含有agHNO3的稀硝酸跟bg铁恰好反应,铁全部溶解,生成NO。
已知有a/4gHNO3被还原,则a∶b不可能是( )
A.3∶1 B.3∶2
C.4∶1D.9∶2
[解析] 若生成硝酸亚铁:
3Fe+8HNO3===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O
168 2×63=126
b a/4
168/b=126×4/a
a∶b=3∶1
若生成硝酸铁:
Fe+4HNO3===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O
56 63
b a/4
56/b=63×4/a
a∶b=9∶2
还可能生成硝酸铁和硝酸亚铁的混合物,所以a∶b介于3∶1与9∶2之间,不在此范围的只有B项。
[答案] B
铁元素是典型的变价金属元素,它在化合物中主要表现为+2价和+3价,通过归纳总结完成以下填空:
单质铁与 (填编号,下同)反应时只生成+3价铁;与 反应时只生成+2价铁;与 反应时既生成+2价铁也生成+3价铁。
所选试剂:
①Cl2 ②O2 ③H2O(g) ④S ⑤盐酸
⑥稀硝酸(足量) ⑦稀硫酸 ⑧CuSO4溶液 ⑨FeCl2溶液 ⑩铁粉与稀硝酸溶液满足n(Fe)∶n(HNO3)=5∶16
答案:
①⑥ ④⑤⑦⑧ ②③⑩
数轴法分析铁与稀HNO3反应的产物
一是明确哪种物质过量,二是根据两种物质的量分析讨论判断,根据反应方程式:
HNO3过量:
Fe+4HNO3(稀)===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O;
Fe过量:
Fe+2Fe(NO3)3===3Fe(NO3)2;
两者相加得总方程式:
3Fe+8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O,可以用数轴表示:
解题时需注意量的范围。
即:
①
≤
,产物仅有Fe(NO3)3,稀HNO3可能有剩余;②
≥
,产物仅有Fe(NO3)2,Fe可能有剩余;③
<
<
,产物为Fe(NO3)3和Fe(NO3)2,Fe和稀HNO3都反应完全。
题组一 铁及其化合物的性质及计算
1.下列有关铁及其化合物的说法中正确的是( )
A.铁的化学性质比较活泼,所以铁在自然界中全部以化合态存在
B.铁在纯氧中燃烧或在氯气中燃烧所得产物中铁的化合价均为+3价
C.工业上可用铁制容器储存浓硝酸和浓硫酸,原因是铁在常温下与两种酸不反应
D.工业上用CO在高温条件下还原含Fe2O3的铁矿石炼铁
解析:
选D。
自然界中有少量铁以单质形式存在(如陨铁),A错;铁在纯氧中燃烧产物是Fe3O4,其中铁的化合价有+2价和+3价两种价态,B错;铁在常温下遇浓硫酸或浓硝酸钝化,形成了致密的氧化膜隔绝铁与酸的接触,C错。
2.向一定量的Fe、FeO和Fe2O3的混合物中加入120mL4mol/L的稀硝酸,恰好使混合物完全溶解,生成1.344LNO(标准状况),往所得溶液中加入KSCN溶液,无红色出现。
若用足量的氢气在加热条件下还原相同质量的混合物,能得到铁的物质的量为( )
A.0.24mol B.0.21mol
C.0.16molD.0.14mol
解析:
选B。
向一定量的Fe、FeO和Fe2O3的混合物中加入120mL4mol/L的稀硝酸,恰好使混合物完全溶解,向所得溶液中加入KSCN溶液,无红色出现,则溶液中的溶质为Fe(NO3)2,1.344LNO(标准状况)的物质的量为
=0.06mol,根据氮元素守恒,Fe(NO3)2中的NO
的物质的量为0.12L×4mol/L-0.06mol=0.42mol,所以硝酸亚铁的物质的量为0.42mol÷2=0.21mol,由铁元素守恒可知,得到铁的物质的量为n(Fe)=0.21mol,B项正确。
3.(2018·江淮名校联考)5.6g铁粉与一定量的硫黄混合,在空气中加热发生剧烈反应,冷却后用足量的盐酸溶解反应后的残留固体,产生了2.0L气体(标准状况),通过分析可知其小于应生成的气体量,其最可能的原因是( )
A.硫黄量不足
B.生成了FeS
C.生成了Fe2S3
D.有部分Fe被空气中的氧气氧化了
解析:
选D。
当此混合物反应完全后,加入足量的盐酸时,如果铁过量,1mol铁对应1mol氢气,如果硫黄过量,硫化亚铁与盐酸反应,1mol硫化亚铁对应1mol硫化氢气体,故5.6g铁反应,对应的气体为2.24L(标准状况),但是实际产生的气体体积偏小,可能原因是部分Fe被空气中的氧气氧化了。
题组二 Fe(OH)2的制备实验探究
4.下列各图示中能较长时间看到Fe(OH)2白色沉淀的是 (填序号)。
解析:
因为Fe(OH)2在空气中很容易被氧化为红褐色的Fe(OH)3,即发生反应:
4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3。
因此要较长时间看到Fe(OH)2白色沉淀,就要排除装置中的氧气或空气。
①②原理一样,都是先用氢气将装置中的空气排尽,并使生成的Fe(OH)2处在氢气的保护中;③的原理为铁作阳极产生Fe2+,与电解NaCl溶液产生的OH-结合生成Fe(OH)2,且液面用汽油保护,能防止空气进入;⑤中液面加苯阻止了空气进入;④由于带入空气中的氧气,能迅速将Fe(OH)2氧化,因而不能较长时间看到白色沉淀。
答案:
①②③⑤
制备Fe(OH)2常用的三种方法
(1)有机覆盖层法
将吸有NaOH溶液的胶头滴管插到液面以下,并在液面上覆盖一层苯或煤油(不能用CCl4),以防止空气与Fe(OH)2接触发生反应,如图1所示。
(2)还原性气体保护法
用H2将装置内的空气排尽后,再将亚铁盐与NaOH溶液混合,这样可长时间观察到白色沉淀,如图2所示。
(3)电解法
用铁作阳极,电解NaCl(或NaOH)溶液,并在液面上覆盖苯(或煤油),如图3所示。
“铁三角”及Fe2+、Fe3+的检验
[知识梳理]
1.“铁三角”的转化关系
(1)Fe2+与强氧化剂(O2、Cl2、Br2、H2O2、Na2O2、KMnO4、浓硫酸、HNO3、NO2、K2Cr2O7等)反应时,被氧化为Fe3+。
例如:
6Fe2++Cr2O
+14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O。
(2)Fe3+与Fe、Cu、S2-(H2S)、I-(HI)等还原剂反应时生成Fe2+。
例如:
2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+(三价铁盐腐蚀印刷电路板)。
(1)氧化性:
Ag+>Fe3+>Cu2+>Fe2+;还原性:
S2->I->Fe2+>Br->Cl-。
(2)只有在干态下Fe3+才能被还原为Fe。
2.“铁三角”的重要应用
(1)判断离子共存
Fe2+
NO
(H+)、ClO-、MnO
(H+);
Fe3+
S2-、I-、SO
;
Fe2+、Fe3+
HCO
、CO
等水解相互促进的离子。
(2)除杂
溶液
杂质
除杂方法
FeCl2
FeCl3
加过量铁粉后过滤
FeCl3
FeCl2
加氯水或H2O2
FeCl2
CuCl2
加过量铁粉后过滤
(3)盐溶液的配制与保存
(4)物质制备
3.检验Fe2+、Fe3+的常用方法
(1)Fe3+的检验
①
溶液变红色,证明含有Fe3+。
②
产生红褐色沉淀,证明含有Fe3+。
(2)Fe2+的检验
①
无现象
溶液变红色,证明含有Fe2+。
②
产生白色絮状沉淀,迅速变成灰绿色,最终变为红褐色,证明含有Fe2+。
(3)含Fe3+、Fe2+的混合溶液中Fe3+、Fe2+的检验(应分两次分别检验)
溶液变红色,证明含有Fe3+;
KMnO4溶液紫红色褪去,证明含有Fe2+。
检验Fe2+和Fe3+时的注意事项
(1)检验Fe2+时不能先加氯水后加KSCN溶液,也不能将加KSCN后的混合溶液加入到足量的新制氯水中(新制氯水可以氧化SCN-)。
(2)当溶液浓度较稀时,利用观察法或加NaOH溶液的方法都不宜检验Fe2+和Fe3+的存在。
(3)检验Fe2+、Fe3+的其他方法
①检验Fe2+最好、最灵敏的试剂是铁氰化钾K3[Fe(CN)6]:
3Fe2++2[Fe(CN)6]3-===Fe3[Fe(CN)6]2↓(蓝色)。
②检验Fe3+也可用苯酚(C6H5OH),在FeCl3溶液中滴加苯酚,溶液显紫色。
[自我检测]
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)(2016·高考全国卷Ⅲ,7B)根据铁比铜金属性强的性质,可用FeCl3腐蚀Cu刻制印刷电路板。
( )
(2)因为硝酸具有强氧化性,所以铁与硝酸反应产物只有Fe(NO3)3。
( )
(3)Fe3O4溶于盐酸后加入几滴KSCN溶液,溶液显红色。
( )
(4)FeCl2溶液蒸干灼烧后,得到FeCl2固体。
( )
(5)将FeCl3饱和溶液滴入NaOH溶液中,可制备Fe(OH)3胶体。
( )
答案:
(1)×
(2)× (3)√ (4)× (5)×
2.(教材改编题)要证明某溶液中不含Fe3+而可能含Fe2+,进行如下实验操作时,最佳顺序是( )
①滴加氯水 ②加足量KMnO4溶液 ③加少量KSCN溶液
A.①② B.③②
C.③①D.①②③
解析:
选C。
本题检验方法的关键是Fe3+遇SCN-显红色,而Fe2+遇SCN-不显红色。
加入KSCN溶液不显红色证明无Fe3+,再滴加氯水,如有Fe2+则可被氧化为Fe3+,溶液显红色。
KMnO4溶液也能氧化Fe2+,但因其本身呈紫色,使Fe3+遇SCN-溶液显红色不易观察。
(1)Fe2+处于铁的中间价态,既有氧化性又有还原性,以还原性为主。
Fe2+遇Br2、Cl2、H2O2、NO
(H+)等均表现还原性。
(2)Fe3+处于铁的高价态,表现较强的氧化性,如Fe3+遇到还原性离子(如I-、S2-、SO
)时,应优先考虑氧化还原反应。
(3)由于Fe3+易水解,因此无论Fe3+溶液的配制还是从FeCl3溶液中制得无水FeCl3,都需要考虑抑制Fe3+水解的措施,在此类问题的考查中,一般以实验题为主,主要是配制Fe3+溶液的操作,或是从FeCl3溶液获得无水FeCl3的操作之类的文字表述题。
在涉及NA的说法辨析中,有时也会出现Fe3+水解的情况,此外,Fe(OH)3胶体的制备方法也是利用了FeCl3水解的性质,要熟练掌握。
[2016·高考全国卷Ⅱ,28
(1)
(2)(3)(4)]某班同学用如下实验探究Fe2+、Fe3+的性质。
回答下列问题:
(1)分别取一定量氯化铁、氯化亚铁固体,均配制成0.1mol/L的溶液。
在FeCl2溶液中需加入少量铁屑,其目的是 _______________________。
(2)甲组同学取2mLFeCl2溶液,加入几滴氯水,再加入1滴KSCN溶液,溶液变红,说明Cl2可将Fe2+氧化。
FeCl2溶液与氯水反应的离子方程式为_____________________
_____________________________________________________________。
(3)乙组同学认为甲组的实验不够严谨,该组同学在2mLFeCl2溶液中先加入0.5mL煤油,再于液面下依次加入几滴氯水和1滴KSCN溶液,溶液变红,煤油的作用是 。
(4)丙组同学取10mL0.1mol/LKI溶液,加入6mL0.1mol/LFeCl3溶液混合。
分别取2mL此溶液于3支试管中进行如下实验:
①第一支试管中加入1mLCCl4充分振荡、静置,CCl4层显紫色;
②第二支试管中加入1滴K3[Fe(CN)6]溶液,生成蓝色沉淀;
③第三支试管中加入1滴KSCN溶液,溶液变红。
实验②检验的离子是 (填离子符号);实验①和③说明:
在I-过量的情况下,溶液中仍含有 (填离子符号),由此可以证明该氧化还原反应为__________________。
[解析]
(1)Fe2+具有还原性,FeCl2溶液易被氧化而变质,配制FeCl2溶液时加入少量铁屑,目的是防止Fe2+被氧化。
(2)溶液变红,说明有Fe3+生成,则FeCl2溶液与氯水反应生成FeCl3,离子方程式为2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-。
(3)甲组实验中,FeCl2易被空气中的O2氧化,会生成FeCl3,因此实验不够严谨。
加入煤油,煤油的密度比水小,可以起到隔绝空气的作用,从而排除氧气对实验的影响。
(4)实验②中K3[Fe(CN)6]溶液的作用是检验Fe2+。
根据实验①,CCl4层显紫色,说明有I2生成,根据实验②,生成蓝色沉淀,说明有Fe2+生成,根据实验③,溶液变红,说明有Fe3+剩余,在I-过量的情况下,溶液中仍含有Fe3+,由此可以证明该反应为可逆反应。
[答案]
(1)防止Fe2+被氧化
(2)2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-
(3)隔绝空气(排除氧气对实验的影响)
(4)Fe2+ Fe3+ 可逆反应
某学生设计了如下方法对G盐进行鉴定:
由此分析,下列结论中正确的是( )
A.G中一定有Fe3+
B.Z中一定有Fe3+
C.Y为AgI沉淀
D.G一定为FeBr2溶液
解析:
选B。
由反应过程可知,Z与KSCN溶液反应后溶液显红色,Z中一定有Fe3+,而G中不一定有Fe3+,也可能是Fe2+被NO
(H+)氧化为Fe3+;AgI沉淀为黄色而不是淡黄色,AgBr为淡黄色沉淀,所以只有B项正确。
题组一 Fe2+与Fe3+之间的转化
1.下列试剂中,不能使Fe2+转化为Fe3+的是( )
①氯气 ②NaCl溶液 ③KMnO4溶液 ④稀硝酸
⑤盐酸
A.①②③B.①③④
C.②④⑤D.②⑤
解析:
选D。
要实现Fe2+转化为Fe3+,必须加强氧化性物质,②NaCl、⑤HCl均没有强氧化性。
2.在FeCl3、CuCl2混合溶液中,加入一定量的铁屑,反应完全后将固体滤出,下列说法中正确的是( )
A.若滤出的固体中只有铜,则溶液中一定含有的阳离子是Fe2+,一定不含Cu2+
B.若滤出的固体中只有铜,则溶液中一定含有的阳离子是Fe2+,可能含Cu2+和Fe3+
C.若滤出的固体中只有铜,则溶液中一定含有的阳离子是Fe3+和Fe2+,一定不含Cu2+
D.若滤出的固体中含有铁和铜,则溶液中一定含有的阳离子是Fe2+,一定不含Cu2+和Fe3+
解析:
选D。
氧化性:
Fe3+>Cu2+>Fe2+,加入铁粉后有固体剩余,Fe3+一定不存在;若剩余固体全部都是Cu,溶液中还可能有Cu2+,也可能恰好被完全置换;若剩余固体是Cu和Fe,则溶液中不可能有Cu2+。
题组二 Fe2+、Fe3+的检验及除杂
3.下列离子的检验方法合理的是( )
A.向某溶液中滴入KSCN溶液呈红色,说明不含Fe2+
B.向某溶液中通入Cl2,然后再加入KSCN溶液变红色,说明原溶液中含有Fe2+
C.向某溶液中加入NaOH溶液,得红褐色沉淀,说明溶液中含有Fe3+
D.向某溶液中加入NaOH溶液得白色沉淀,又观察到颜色逐渐变为红褐色,说明该溶液中只含有Fe2+,不含有Mg2+
解析:
选C。
A项只能说明含有Fe3+,不合理;B项原溶液中可能只有Fe3+而没有Fe2+;D项氧化后生成红褐色沉淀Fe(OH)3,也可能掩盖了白色沉淀Mg(OH)2。
4.Fe2+、Fe3+、Zn2+较完全地形成氢氧化物沉淀的pH分别为6.7、3.7、4.6。
某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2+、Fe3+杂质离子,为除去这些离子制得纯净的ZnSO4,应加入的试剂是( )
A.NaOH溶液B.氨水
C.KMnO4、ZnCO3D.H2O2、ZnO
解析:
选D。
由于Fe2+沉淀所需pH比Zn2+大,应首先将Fe2+氧化为Fe3+,然后调节溶液的pH使Zn2+还未沉淀时Fe3+已沉淀完全。
氧化剂H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,ZnO能消耗溶液中的H+且不引入新的杂质离子,故D项符合要求。
5.铁及其化合物在日常生活中有广泛应用。
(1)写出Fe(OH)2转化为Fe(OH)3的化学方程式:
______________________________
________________________________________________________________________。
(2)绿矾(FeSO4·7H2O)是补血剂的原料,易变质。
检验绿矾是否变质的试剂是 。
设计实验检验绿矾是否完全变质:
______________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)利用绿矾制备还原铁粉的工业流程如下:
①干燥过程主要是为了脱去游离水和结晶水,过程中会有少量FeCO3·nH2O在空气中被氧化为FeOOH,该反应的化学方程式为_______________________________________
________________________________________________________________________。
②取干燥后的FeCO3样品12.49g,焙烧,最终得到还原铁粉6.16g,计算样品中杂质FeOOH的质量为 g。
(FeOOH也能被C还原得到Fe)
解析:
(1)Fe(OH)2与氧气和水反应生成Fe(OH)3,化学方程式为4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3。
(2)绿矾(FeSO4·7H2O)易变质,Fe2+被氧化为Fe3+,检验绿矾是否变质的试剂是KSCN溶液。
检验绿矾是否完全变质即检验样品是否存在Fe2+,可利用Fe2+的还原性进行检验或用铁氰化钾溶液检验。
(3)①依据得失电子守恒和原子守恒写出化学方程式。
②设样品中FeCO3的物质的量为Gmol,FeOOH的物质的量为ymol,则
解得G=0.1,y=0.01,样品中杂质FeOOH的质量为0.01mol×89g·mol-1=0.89g