第一章晶体学基础.docx

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第一章晶体学基础

第一章晶体学基础

1.晶体与非晶体

⏹在晶体中---原子（或分子——在三维空间做有规则的周期性重复排列，而非晶体不具有这一特点，这是两者的根本区别。

⏹应用X射线、电子衍射等实验方法不仅可以证实这个区别而且还能确定各种晶体中原子排列的具体方式（即晶体结构的类型）、原子间距以及关于晶体的其他许多重要情况。

⏹非晶体的另一个特点是沿任何方向测定其性能的结果都是一致的，称为各向同性；晶体沿着一个晶体的不同方向所测得的性能并不相同（如导电性、导热性、热膨胀性、弹性、强度等）称为各向异性。

⏹由一个核心生长而成的晶体称为单晶体。

在单晶体中，原子都是按同一取向排列的。

⏹但是金属材料通常都是由许多不同位向的小晶体组成的，称为多晶体。

这些小晶体往往呈颗粒状，不具有规则的外形，故称为晶粒。

晶粒与晶粒之间的界面称为晶界。

多晶体材料一般不显示出各向异性，这是应为它包含大量彼此位向不同的晶粒，虽然每个晶粒有异向性，但整块金属的性能则是他们性能的平均值，故表现为各向同性，这种情况称为假等向性。

2.晶体结构与空间点阵

⏹晶胞

⏹

点阵中最具有代表性的基本单元。

要求在选取晶胞时应尽量反映出该点阵的对称性，一般选取最小平行六面体作为晶胞。

通常晶胞可用点阵常数a、b、C（三个棱边的边长）.及晶轴之间的夹角α、β、γ这六个参数表达出来。

实际上，常采用三个点阵矢量a、b、c来描述。

这3个矢量不仅确定了晶胞的形状和大小，并且完全确定了此空间点阵。

只要任选一个点阵为原点，以这3个矢量做平移就可以确定空间点阵中任何一个点阵的位置：

——由原点指向点阵中某一点

3、晶系与布拉格点阵

在晶体学中，常按“晶系”对晶体进行分类，这是根据其晶胞外形既棱边长度之间的关系和晶轴夹角情况而加以归类的，故只考虑a、b、c是否相等，α、β、γ是否相等和他们是否呈直角等因素，而不涉及晶胞中原子的具体排列情况。

晶系只有七种类型，所有的晶体均可归纳在这7个晶系中。

表1-1晶系

晶系

棱边长度及夹角关系

三斜

单斜

正交

六方

棱方

四方

立方

a≠b≠C，α≠β≠γ≠90°

a≠b≠C，α≠γ=90°≠β

a≠b≠C，α=γ=β=90°

a1=a2=a3≠C，α=β=90°，γ=120°

a=b=c，α=γ=β≠90°

a=b≠c，α=γ=β≠90°

a=b=c，α=γ=β=90°

⏹布拉菲点阵

按照“每个阵点的周围环境相同”的要求，布拉菲首先用数学的方法确定只能有14中空间点阵，这14种空间点阵就被称为布拉菲点阵。

前已指出，同一空间点阵可因不同的选取晶胞方式而得出不相同的晶胞。

故14种布拉菲点阵是根据点阵在空间的排列状况来确定的，其晶胞的选取主要是考虑到更好地反映出晶体的对称性等因素。

表1-2空间点阵与晶系

序号

点阵类型

晶系

序号

点阵类型

晶系

1

简单三斜

三斜

8

简单六方

六方

2

简单单斜

单斜

9

棱形

棱方

3

底心单斜

10

简单四方

四方

（正方）

4

简单正交

正交

11

体心四方

5

底心正交

12

简单立方

立方

6

体心正交

13

体心立方

7

面心正交

14

面心立方

4.晶体结构与空间点阵

空间点阵：

是晶体中质点排列的几何学抽象，用以描述和分析晶体结构的周期性和对称性，由于各阵点的周围环境相同，它只可能有14种类型。

晶体结构：

是指晶体中原子（包括同类的或异类的原子）或分子的具体排列情况，他们能组成各种类型的排列，因此可能存在的晶体结构是无限的。

但是各种晶体结构总能够按其原子或分子排列的周期性和对称性归属于14种空间点阵中的一种。

例如：

金属中常见的密排六方晶体结构（Mg、Zn、Ge等均属于这种结构）不能列为一种空间点阵。

这是因为位于晶胞之内的原子与晶胞角上的原子具有不同的周围环境。

在分析这种晶体结构时，可将每个阵点看作由一对原子所组成，即由晶胞角上的一个原子与相应的晶胞之内的一个原子共同组成一个阵点。

例如：

0、0、0阵点可看作是由0、0、0和2/3、1/3、1/2这一对原子所组成，这样就得出密排六方结构应属于简单六方点阵。

不同的晶体结构可属同一点阵，而相似的晶体结构又可能属于不同的点阵。

晶向指数和晶面指数

晶向：

指数表示所有相互平行、方向一致的晶向。

晶面：

指数代表着一组相互平行的晶面。

在立方晶系中：

前六个晶面与后六个晶面两两相互平行，共同构成一个十二面体。

所以，晶面{110}又称为十二面体。

{111}称为八面体。

在立方晶系中，具有相同指数的晶向和晶面必定是相垂直的，即[hkl]⊥（hkl）。

晶带：

所有相交于某一晶向直线或平行于此直线的晶面构成一个“晶带”，此直线称为晶带轴，这些晶面是属于此晶带的面。

晶带轴[hkl]和该晶带的晶面（hkl）之间存在以下关系：

-

-------晶带定律

5、晶体的对称性

晶体有32种对称类型，在分析晶体的对称性时，可将其分解成一些基本的对称要素，通过它们的组合运用而构成晶体的整个对称性。

5.1 对称要素

对称要素构成这样一些动作，即晶体经过这些动作之后所处的位置与其原始位置完全重合，也就是晶体上每一点的新旧位置都完全重合。

晶体的对称要素可以分为宏观和微观两类。

宏观对称要素反映出晶体外形和其宏观性质的对称性；

微观对称要素与宏观对称要素配合运用就能反映出晶体中原子排列的对称性。

5.1.1宏观对称变换（要素）

宏观对称变换可以归纳为反映、旋转、反演、旋转—反演四种。

（1）旋转----回转对称轴

当晶体绕其一轴旋转而能完全复原时，此轴即为旋转对称轴，在旋转一周（360°）的过程中，晶体能复原几次，就称为几次对称轴。

例如，立方晶体每绕其垂直于面中心的轴回转90°后，都与其原始状况完全重合一致，故此轴是立方晶体的对称要素，称为“旋转对称轴，且由于晶体绕此轴转过360°时能重合四次，故称为4次对称轴。

垂直于立方体面心的为4次旋转轴，经一次对称变换后A1变成A2。

空间对角线为3次旋转轴，经一次对称换后A1变成A3。

连接空间对棱边中点的直线为二次旋转轴，经一次变换后A1变成A4。

晶体中实际可能存在的对称轴有1、2、3、4、6次五种。

5次及高于6次的对称轴不可能存在，因为具有这种对称性的晶胞在堆垛时会留有空隙。

对称轴通常以符号1、2、3、4、6来表示。

图1-1对称轴

（2）反映-----对称面

如果物体表面或内部每一点通过该物体中的一个平面反映，在平面的另一个同等距离处都能找到相同的点，则这种对称变换称为反映。

其对称元素为对称面，用符号m表示。

（3）反演------对称中心

物体表面上每一点如与物体中心点连一直线，并延长与该物体的另一面相交，在交点处得到和直线另一端同样的一点时，则这种对称变换称为反演，其对称元素为对称中心，用符号Z表示。

位于晶体中心O点一边的每点都可在中心的另一边得到对应的等同点，且每对点子的连线均通过O点并被它所等分，则此中心点称为晶体的对称中心，或称为反演中心，即晶体的每一点均可借以O点为中心的反演动作而与其对应点重合。

（4）旋转—反演

物体绕一定的旋转轴（360/n）后，再经反演而回复原状的对称变换称为旋转—反演，它是一种复合的对称变换，其对称元素为旋转—反演对称轴或称反演轴。

例，P点绕轴回转180°与P3点重合，再经O点反演而与重合，则称为2次回转——反演轴。

回转—反演轴也可有1次、2次、3次、4次和6次五种，分别以符号

来表示。

事实上，

等于对称中心Z，

等于对称面m。

三次旋转——反演对称轴相当于三次旋转轴+对称中心；6次旋转——反演相当于3次旋转+对称面.

综合上述4种宏观对称变换中，似乎有12种对称元素。

但是，由于四种旋转——反演对称轴可以用相应的对称中心、对称面以及它们与旋转轴组合所代替，而一次旋转轴实际上等于没有对称变换。

所以，在宏观对称变换中只有7种最基本的对称元素

即2、3、4、6、Z、m、

。

5.1.2微观对称要素

在分析晶体结构对称性时，还需要增加包含有平移动作的两种要素，这就是滑动面和螺旋面。

（1）   滑动面

它是由一个对称面加上沿着此面的平移所组成，晶体结构可借此面的反映并沿此面平移一定距离而复原。

例如，图1-5（a）的结构，点2是点1的反映，BB’面是对称面；图1-5（b）的结构，点1经BB’面反映后再平移a/2距离才能与点2重合，这时BB’面是滑动面。

滑动面的表示符号：

如平移为a/2，b/2，c/2时，写作a，b，c；

如沿对角线平移1/2距离，则写作n；

如沿着面对角线平移1/4距离，则写作d。

图1-5滑动面

（2）螺旋轴

螺旋轴是由旋转和平行于轴的平移所构成。

晶体结构可借绕螺旋轴旋转360/n角度同时沿轴平移一定距离（阵点间距的几分之一）而得到重合，此螺旋轴称为n次螺旋轴。

如图1-6为3次螺旋轴，一些结构绕此轴旋转120°，并沿轴平移c/3就得到复原。

图中右边是右螺旋轴，左边则使左螺旋轴。

因此，螺旋轴可有2次（平移距离为c/2，不分左、右旋），3次（平移距离为c/3，分左、右旋），4次（平移距离为c/4或c/2，前者分左、右旋），6次（平移距离为c/6、c/4、c/2，前两者分左、右旋）。

它们的符号分别为：

21（表示2次，c/2）；

31（3次，c/3，右旋），32（3次，c/3，左旋）；

41（4次，c/4，右旋），43（4次，c/4，左旋），42（4次，C/2）；

61（6次，c/6，右旋），65（6次，c/6，左旋），62（6次，C/3，右旋），

64（6次，C/3，左旋），63（6次，C/2）

图1-6螺旋轴

6.点群及空间群

点群

晶体的对称性可通过一些对称要素的运用而体现，各种晶体因其对称性不同，所

具有的对称要素也不同。

例如，三斜晶系的对称要素只有（即z）或1（不具有

对称性）；立方晶系就有多种对称要素，如三个4、四个3，六个2，以及m、等。

晶体可能存在的对称类型可通过宏观对称要素在一点上组合运用而得出，但这些

组合并不是任意的，例如，对称面不能与位于此面以外的对称中心或任意倾斜的

对称轴相组合。

因此，分析了各种可能的组合情况后确定，只能有32种对称类

型，或称32种点群。

前已指出，晶体可按其晶轴参数的不同分为7种晶系，现按其对称性又有32种点群，这表明同属一种晶系的晶体可为不同的点群，即她们的对称性并不相同。

这是因为，晶体的对称性不仅决定于所属晶系，还决定于阵点上的原子组合情况；当每个阵点上只有一个原子时，此晶体在它所属的晶系中具有最高的对称性；如果阵点由几个原子所组成，则晶体的对称性与这些原子的排列情况有关，当它们构成低对称性的排列时，晶体的对称性也随之降低。

空间群

空间群用以描述晶体中原子组合的所有可能方式，它是通过宏观和微观对称要素在三维空间的组合而得出的。

属于同一点群的晶体可因其微观对称要素的不同而分属不同的空间群，故可能存在的空间群数目远远多于点群。

晶体学家们应用空间群的几何理论证实了晶体中可能存在的空间群有320种，分属32个点群。

表1-332种点群及所属晶系

晶系

三斜

单斜

正交

四方

棱方

六方

立方

对称

要素

1

m

2

2/m

2mm

222

2/m2/m2/m

4

4/m

2m

4mm

422

4/m2/m2/m

3

3m

32

2/m

6

6/m

2m

6mm

622

6/m2/m2/m

23

2/m

3m

432

4/m

2/m