整理0809炉前分析.docx

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整理0809炉前分析

（7）列出安全对策措施建议的依据、原则、内容。

（四）环境价值评价方法

安全预评价方法可分为定性评价方法和定量评价方法。

二、安全预评价

（3）环境影响分析、预测和评估的可靠性；

4.选择评价方法

大纲要求

2.环境影响评价工程师职业资格制度

一、环境影响评价的发展与管理体系、相关法律法规体系和技术导则的应用

（6）环境影响评价结论的科学性。

炉前分析

第一节铜精矿化学分析方法

——磺量法测定铜

方法一：

1、方法提要

试样经酸分解后，用乙酸铵调节酸度，氟化氢铵掩蔽铁，在PH=3.0~4.0的微酸性溶液中，2价铜离子与磺化钾作用游离出碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，以消耗标准铜液的体积计算铜量。

砷、锑被氧化为五价，不干扰测定。

2、试剂

碘化钾、氟化氢铵、盐酸、硝酸、硫酸、高氯酸、氯酸钾、金属铜（99.99%）、尿素。

1）乙酸铵溶液：

30%，称取90克乙酸铵于400ml烧杯中，加150ml水和100ml冰乙酸，待溶解后，用水稀释至300ml，混匀，此溶液PH为5。

2）氟化氢铵饱和液：

贮存于塑料瓶中。

3）淀粉溶液：

0.5%，取0.5g可溶性淀粉，置于200ml烧杯中，用少量水调成糊状，将100ml沸水徐徐加入其中，继续煮沸透明，取下冷却，使用时配制。

4）硫氰酸钾溶液：

40%，称取40g硫氰酸钾于400ml烧杯中，加100ml水溶解后（PH＜7），加入2g碘化钾，待之溶解后，加入2ml淀粉液，滴入碘溶液（约0.04N）至刚呈兰色，再用硫代硫酸钠标准溶液滴至兰色刚消失。

5）硫代硫酸钠（约0.04N）标准液：

将10g硫代硫酸钠置于300ml烧杯中，加入200ml煮沸过的冷水溶解，加入0.1g碳酸钠，溶解后移入1000ml容量瓶中，加水稀至刻度，摇匀，于暗处放置一周后标定。

标定：

取20mg铜标样于250ml烧杯中，加入1ml10%FeCl3，加入5mlHNO3，加热至近干，加工g尿素，加入30ml水，加热煮沸至冒大泡，取下，以下用试样操作。

按下式计算滴定度（mg/ml）

Tcu=

2、分析步骤

称取0.1000~0.2000g置于250ml烧杯中，加入0.5g氯酸钾、10mL硝酸，加盖（煮沸后可移走），电炉工工溶解，近干取下，用盐酸吹洗杯壁，加热至近干，如此反复两次，加0.5ml盐酸，加2g尿素，吹水30ml，加盖，煮沸至显大气泡2分钟，取下流水冷却。

向已冷却的溶液中加乙酸铵溶液至红色不加深，并过量1ml，摇匀，然后，用氟化铵饱和液滴至红色消失，并过量10ml，摇匀。

向溶液加入20%KI溶液5ml，摇匀，迅速用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入2ml淀粉溶液，继续滴定至浅兰色，加入1ml硫氰酸钾溶液激烈搅拌至兰色加深，再滴定至兰色刚好消失，即为终点。

计算铜的百分含量

Cu%=

方法二：

1、原理

试样分解后，铜以Cu2+存在于溶液中，加氟化铵或氟化氢铵掩蔽铁和调酸度（PH3~4），加入碘化钾还原铜析出当量的碘，用Na2S2O3标准液还原滴定，用淀粉作指示剂。

即：

2Cu2++4I－=Cu2I2+I2

2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6

2、试剂

1）Hu、HNO3、冰醋酸、溴水、氨水（AR）

2）氟化铵、氯化铵、氟化氢铵、尿素（右）

3）10%碘化钾、10%硫氰酸钾、0.5%淀粉

4）硫代硫酸钠标液：

称取25g（0.1N）或9.92g（0.04N）或6.2g（0.025N）结晶硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）溶于水配成1升溶液，加入0.25g碳酸钠，摇匀放置一周后标上。

标化：

称取电解铜（或99.98%纯铜）0.3g（0.1N）或0.1在（0.04N）或0.05g（0.025N）于250ml三角烧瓶中，加入5mlHNO3低温溶解，加1滴溴水，低温蒸这干，加20ml水，加1ml10%FeCl3，加1~2g尿素，煮沸，用氨水中和至微酸性（有浅兰色沉淀出现），加7ml冰醋酸，1g氟化铵，混匀，冷却至室温，加5mlKI，用Na2S2O3滴定至淡黄色，再加10mlKCNS，5ml淀粉，继续用Na2S2O3滴定至乳白色为终点。

则：

Tcu=

3、操作手续

A、鼓渣

称取试样1g于250ml烧杯中，加少量水润湿，加5mlHCl（边摇边滴，防止结牢），加热，加5mlHNO3（摇），低温蒸干，加入2~3gNH4Cl（搅拌匀，加15mlNH4·H2O中和，并洗杯，煮沸，过滤于250ml三角烧瓶，用水洗净沉淀（2~3次），在滤液中加1~2脲素，煮沸至体积缩1/3（赶氨作用），取下加入7ml冰乙酸，1~2gNH4F，混匀，冷却至室温，加5mlKI，10mlKCNS、5ml淀粉，用0.025NNa2S2O3，标记滴至紫色消失为终点（乳白色）。

B、矿粉（铜精矿、冰铜、吹渣）

称样0.3±矿粉、0.2±冰铜、0.3g±吹渣于250ml烧杯中，加水润湿，加5mlHCl，低温加热，加5mlHNO3，加热溶解，取下稍冷，加Br2，继续加热蒸干，冷却加水20ml，加1~2脲素，煮沸用氨水中和，加1~2g氟化氢铵，摇匀，冷却，加5mlKI，用0.04NNa2S2O3标准液滴至淡黄色，加入10mlKCNS，5ml淀粉，继续滴定至紫色消失为终点（乳白色）。

C、白冰铜、粗铜

称取0.2g±白冰铜于250ml烧杯中（0.3g±粗铜于250ml三角烧杯中），加水润湿，加5mlHCl，低温加热，加5mlHNO3（粗铜只加5mlHNO3，加热溶解，取下稍冷，加溴，加热蒸干，加20ml水，加1~2g脲素，煮沸，用氨水中和，加7ml冰乙酸，1gNH4F，摇匀。

冷却，加入5mlKI，用0.1NNa2S2O3标液滴定至淡黄色，加10mlKCNS，5ml淀粉，继续用0.1NNa2S2O3滴至乳白色）。

4、注意

1）氨水的加入要适量，即沉淀生成即可（有浅兰色沉淀或稍的味或PH=3~4），否则分析结果偏低。

一般氨水的量为铜氨络离子未出现前的浅兰色。

若过量太多，可加热蒸发掉。

2）淀粉的加入不宜过早，否则分析结果偏高。

3）KCNS一定要加，因为

Cu2I2+2KCNS=Cu2（CNS）2↓+2KI

而4I－+2Cu2+=Cu2I2而使滴定终点清晰

4）精确度

铜精矿化学分析方法

碘量法测定铜量（GB3884.1~83）

实验之间分析结果的差值不应大于下表所列允许差%

铜含量

允许差

8.00~12.00

0.19

＞12.00~16.00

0.21

＞12.00~16.00

0.23

＞12.00~16.00

0.26

＞12.00~16.00

0.28

＞12.00~16.00

0.30

方法三

1、原理：

试样经酸分解后，铜以Cu2+存在于溶液中，加氟化氢铵掩蔽铁和调酸度，加入KI还原铜析出当量的碘用Na2S2O2标液还原滴定，用淀粉作指示剂。

2、试剂

1）H2SO4、HCl、HNO3、（AR）

2）1:

1氨水、HF、10%FeCl3

3）脲素、氟化氢铵

4）20%KI、40%硫氢酸钾、0.5%淀粉

5）约0.04NNa2S2O3标液（配制与标定同前两种方法）

3、操作步骤（碘氟法）

称样0.2~0.5g于250ml烧杯中，加少量水润湿，加5ml浓H2SO4，于电热板上加热至试样冒烟（加HNO3除炭），取下稍冷，加2~3mlHBr，加热至试样冒烟（加HNO3除炭），取下稍冷，加2~3mlHBr，加热至冒完烟，取下冷却，加6mlHCl，2mlHNO3、加热至溶液1ml左右，取下用水吹洗杯壁，体积约30ml，加0.5~1g脲素，煮沸，取下冷却，加3~5ml10%FeCl3，以1：

1氨水调至Fe（OH）3↓出现，并不再溶解为止（但不能使Fe完全沉淀），加0.1~0.3gNH4HF2，摇匀，使Fe的颜色消失后，加2~3gKI，摇匀，迅速用Na2S2O3标液滴定至淡黄色，加入2ml5%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色，恰好消失，即为终点。

第二节SiO2的测定

——重量法

【原理】

样品以KOH溶融进行分析，用酸处理后，转变为含水较多，溶解度较大的状态（SiO2·mH2O）在100℃的温度下脱水，此时硅酸转变为溶解度较小的状态：

SiO2·mH2O，然后与其它元素分离，分离后的硅酸在高温下进行灼烧，SiO2·mH2O

℃SiO2+mH2O。

根据所得的SiO2重量计算它的百分含量。

【试剂】

1、KOH（固体）

2、无水乙醇（AR）

3、HCl（AR）

【操作手续】

1、准确称样0.2g±

2、于镍坩埚底部铺一层KOH，再加热熔融。

3、放入样品，加4~5滴乙醇，再于上面铺一层KOH，加盖。

4、在酒精喷灯上燃烧至样品完全熔解（即无结晶状），冷却（坩埚底部烧红后，揭盖，使之倾向钳子的前头弯曲位，熔完后，再将盖子灼干）。

5、将坩埚置于250ml烧杯中，加入盐酸及热水洗净。

取出坩埚，将烧杯于电炉上低温蒸干（无水珠为干），并再加5mlHCl蒸干两次，然后加4~5mlHCl溶解残渣，加10ml解释，加热近沸。

6、用定量滤纸湿过滤，并用HCl及水洗净沉淀（4~5次），否则结果偏高。

7、将洗净的沉淀连滤纸放于瓷坩埚中（压紧），并于电炉上烘干（高温），然后用酒精喷灯灼烧至白色粉末（坩埚四周干净）。

8、冷却（手拿即可），称量。

【计算】

SiO2%=×100

【计算】附注

1、脱水时低温蒸干不超过110~120℃，因为温度过高或时间过长，硅与镁、钙、铁等结合成为硅酸盐、钙和镁的硅酸盐易溶于酸而溶解失去，而铁的硅酸盐难于酸，引起洗涤沉淀的困难。

2、如有不溶物置于坩埚中，滴入几滴稀H2SO4用HF处理（或再加KOH）。

3、熔融时温度骤升，由于反应过剧，将使试样测出，加盖稍露一条缝，以防气体逸出。

第三节钙镁（氧化物）的联合测定

——EDTA量法

【原理】

在碱性溶液中（PH~12），钙指示剂与钙生成红色的络合物的不稳定常数大于EDTA与钙生成的络合物的不稳定常数。

因此滴定剂达终点时即呈游离指示剂的颜色。

CaR++Na2H2T=NaCaT+R－+2H+

在PH=10时，铬黑T与钙、镁同时生成络合物，但其不稳定常数大于EDTA与镁、钙生成的络合物。

因此到终点时即呈游离指示剂的颜色。

滴定钙、镁所消耗的EDTA量减去滴定钙所消耗的EDTA量即为滴定镁所消耗的EDTA量。

【试剂】

1、HCl、HNO3、氨水（AR）

2、氯化铵（固）

3、氨性铜液（铜量较低时，如鼓渣）：

称电解铜1g，加HCl10ml溶解，加H2O2使之溶解完全，再加入氨水至成纯兰色，并过量。

4、PH=10氨性缓冲液，54gNH4Cl溶于200ml水中，加入50ml浓氨水，用蒸馏水稀至1升。

5、20%NaOH液。

6、5%硫代乙用酰胺液，1：

2三乙醇胺，KCN液（10%），盐酸羟胺（固）。

7、4%钙指示剂：

1g钙指示剂与25g氯化钠研匀。

2%铬黑T：

1g铬黑T与50g氯化钠研匀。

8、0.013NEDTA标准液

Tcao=

TMgo=

【操作手续】

将测SiO2滤液，加入5gNH4Cl，煮近沸，加氨水至沉淀生成，并过量2ml，然煮近沸，用快速滤纸过滤于500ml烧杯中，并用水洗净（在滤液中加入2ml氨性铜液），煮沸，加1~2mlNH4·H2O、10ml硫代乙酰胺，然后低温加热（保温15分钟，蒸发掉体积约为100ml），用定性滤纸过滤于100ml容量瓶中，去沉淀，冷却，并加水至刻度，摇匀，用移液管吸取25ml滤液于两个250ml三角瓶中，按下述程序测定钙镁合量和钙。

钙镁合量的测定：

向其中一份试液中，加3ml三乙醇胺，微量盐酸羟胺，混匀，加10ml氨性缓冲液，加2~3滴KCN，加铬黑厂指示剂调微红，用0.013NEDA标准液滴定至淡兰色出现为终点。

【计算】

CaO%=×100=

MgO%=

V1——EDTA滴定钙镁合量ml数。

V2——EDTA滴定钙ml数。

【附注】

1、上法为铜炉渣的测定，若为铜炉，方法基本一样，试样稀释为G×50/250，终点颜色为灰绿色。

2、铵盐量不能多也不能少。

如果太多，会影响硫化物完全沉淀。

如果不足，镁进入沉淀，使结果偏低。

3、加NaOH后的操作应迅速进行，不宜放置，防止吸收空气中CO2使钙、镁成碳酸钙、耐烦酸镁沉淀影响测定。

4、Mn2+以盐的羟胺掩蔽，Fe3+、Al3+以乙醇胺掩蔽，Cu2+、Zn2+以硫代乙酰胺掩蔽。

第四节铁的测定

——重铬酸钾法

【原理】

以SnCl2将Fe3+→Fe2+

以二苯胺磺酸钠作为指示剂，重铬盐酸钾滴定使二价铁氧化变为三价铁状态，由所消耗的重铬酸钾量计算试样中铁的含量。

反应必须在相当浓度的氯离子溶液中（即在过量的盐酸溶液中）进行，否则Fe3+很被二氯化物还原，还原时必须加热。

为了保证铁还原的完全，必须加入过量2滴SnCl2，而过量的SnCl2用HgCl2（氯化高汞）来氧化。

【试剂】

1、50%NaOH液

2、盐酸

3、氯化高汞饱和液。

4、10%SnCl2液：

称取10g二氯化锡溶于20ml浓盐酸中，用水稀至100ml。

5、硫酸一磷酸混合液：

150ml硫酸在搅拌下慢慢加入于500ml水中，冷后，加磷酸150ml，加水至1升，混匀。

6、0.5%二苯胺磺酸钠指示剂：

0.5g二苯胺磺酸钠溶于100ml1：

10H2SO4中。

7、0.05N重铬酸钾溶液。

配制：

称取重铬酸钾14.8g溶于少量水中，移入1000ml容量中，加水至刻度，摇匀。

标定：

称取0.1g纯铁丝，于250ml烧杯中，加10ml盐酸低温溶解后，趁热滴加二氯化锡溶液至

的黄色完全消失并多加1~2滴，迅速冷至室温。

加10mlHgCl2，15m硫磷混和酸，4~5滴二苯胺磺酸钠，用K2Cr2O7标液滴至绿色变为淡紫色为终点。

TFe%=

【分析手续】

将测钙、镁的第一次沉淀处于原烧杯中（连滤汁），用玻棒捅穿滤纸底，使沉淀移入烧杯中，因盐酸及盐水洗净滤纸（无黄色即无Fe3+，也可用KCNS检验），并去滤纸。

用HCl溶解沉淀，加水至100ml，加50%NaOH中和，使Fe3+→Fe（OH）3↓，并过量2~3ml。

煮沸，用定怀滤纸过滤于250ml三角瓶中，以水洗净。

将沉淀连同滤纸移入原烧杯中，加4~5mlHCl溶解，并煮沸，以下同标定K2Cr2O7操作。

（趁热……终点）。

【计算】

TFe%=

【附注】

1、加入NaOH量一定要足够，以便Fe沉淀完全，Al溶解完全。

可是OH－的浓度愈大，溶解愈多。

2、若样品不需测Al2O3，可略去加NaOH，直接将沉淀同滤纸处于厚烧杯中，加盐酸溶解即可。

3、HgCl2不能将Fe2+氧化，而只能将亚锡

氧化，成为不溶的氯化亚汞沉淀。

4、若SnCl2过量太多，则SnCl2与Hg2+作用，生成黑色金属汞：

Sn2++Hg2+=Sn4++Hg，析出的Hg在滴定时被重铬酸钾氧化，使测定结果偏高，遇此情况，必须重做。

如SnCl2不慎加入过多，则可在HgCl2前加3%的双氧水至溶液呈黄色，将溶液加热，再滴加SnCl2使黄色消失。

5、当溶液中含有大量本身带有颜色的合金离子（如Ni等），则应在大量铵盐存在下，将铁沉淀出来，溶解于盐酸中。

6、在滴定过程中，渗出的Fe3+能氧化指示剂，使颜色不显著，且在滴定的当量点前就开始变色。

故在溶液中必须加入磷酸使Fe3+与之生成无色铬合物。

[Fe（DO4）2]3－，避免生成黄色的氯化铁，这种铬合物不与指示剂起作用，并且能准确在滴定的当量点时发生颜色的变化使终点明显，而且磷酸的加入能降低Fe3+/Fe2+的氧化还能电位，而使滴定顺利进行。

7、迅速冷却可使已被还原的低价铁受冷气中氧的氧化作用而减慢。

8、当Fe含量高时，溶液体积不应太小，以免影响终点的观察。

9、重铬酸钾较KMnO4的优点。

1）盐酸浓度小于1-2N时不影响铁的测定。

因这时盐酸不被重铬酸钾所氧化。

2）溶液中有有机物时酸雾作用也较用KMnO4时弱些。

3）少量钒存在也不会干扰测定，因而钒虽被SnCl2还原成为四价状态，但四价钒，不会被重铬酸钾氧化。

4）重铬酸钾标准液较高锰酸钾液稳定，可以长期保存而不变质。

5）重铬酸钾标准液可以其标样来配制，不必标定溶液的滴定度。

微量铂（最好不用铂坩埚），大量钒钨存在（少量不影响）会影响测定。