高分子物理电子教案.docx

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高分子物理电子教案

绪言

一、高分子科学的发展

●高分子（Macromolecular，Polymer）概念的形成和高分子科学的出现始于20世纪20年代。

●1920年德国Staudinger提出高分子长链结构的概念。

●此前1839年美国人Goodyear发明了天然橡胶的硫化。

●1855年英国人Parks制得赛璐璐塑料（硝化纤维+樟脑）。

●1883年法国人deChardonnet发明了人造丝。

从1920年提出高分子概念后，才开始了合成高分子科学的时代，相继合成了尼龙（聚酰胺）、氯丁橡胶、丁苯橡胶、PS、PVC、PMMA等高分子材料，形成了高分子化学研究领域。

随着大批新合成高分子的出现，解决对这些聚合物的性能表征，以及了解其结构对性能的影响等问题也随之变得必要了，从20世纪50年代，随时物理学家、化学家的投入，形成了高分子物理研究领域；同时高分子材料制品已向人们生活各个领域迅速扩展，高分子材料的成型加工原理，反应工程的研究日渐产生，形成了“高分子工程”研究领域。

高分子科学诞生和发展过程中不能忘记的几个人和几件事

1、天然橡胶及其硫化工艺

哥伦布第一次走上美洲大陆发现巴西的橡胶树。

实验事故引起的工业

1839年，Goodyear发明天然橡胶的硫化技术，受当时钢铁工业发展的启示，他开始尝试用各种化学品对橡胶进行改性，但是始终不太成功，包括用硫磺。

后来一次偶然性的事故给他带来了成功，他在研究保存橡胶的方法时，不小心把橡胶和硫磺的混合物洒在了热火炉上，他把它刮起来，冷却后发现这东西再没有了粘性，而且还具有弹性，不再溶解。

但是他本人并没有获得好处，为了获得专利权他打了好几年的官司，穷困交加，死于1860年。

在汽车工业出现以前，南美的橡胶已经供不应求了，但是为了达到垄断，南美坚决拒绝出口橡胶树种，，因为原来她们有惨痛的教训，产奎宁的金鸡纳树从秘鲁移植爪哇后，抓挖很快垄断了奎宁。

1875年，英国人亨利.威克姆受伦敦近丘皇家植物园的委托，从巴西亚马逊偷走了7万颗橡胶种子，在近丘发芽后，移植到了斯里兰卡，东南亚成为橡胶的主要产地。

两次世界大战，日本占领了东南亚，橡胶的产地被控制，美国的损失不亚于太平洋舰队的覆灭，因为他们非常自信，远东的橡胶资源不可能被人夺走，合成橡胶的研究只停留在实验工厂阶段，1941年美国的产量不到7000吨，而需求量高达100倍，德国受第一次世界大战教训早就开始了合成橡胶的研究。

2、赛璐珞和赛璐玢以及粘胶纤维

瑞士科学家舍拜恩发明硝酸纤维素，Hyatt发明赛璐珞，樟脑作为增塑剂加入硝酸纤维素用于代替象牙制造台球，获得1万美元的奖金，电影胶片等也由其制造，但是极容易燃烧，慢慢被淘汰，后来赛璐分代替赛璐珞。

在此之前，粘胶纤维已经出现，是再生纤维素，很象蚕丝。

3、酚醛树脂和贝克兰德

反其道而行之，获得成功的典型代表，1907年为了代替虫胶而发明

4、高分子学说的建立

1920年，39岁的Staudinger开始致力于当时称为“大分子”的化合物的研究，发表了其划时代的文献论聚合，标志着高分子的建立，当时他在苏黎世联邦工学院工作，许多著名的化学家和科学家对他的学术嗤之以鼻，当时盛行的学说是“胶体说”，在1925年的胶体会议上，Staudinger与其他科学家展开了大论战，站在他对面的有好几位诺贝尔化学奖得主，最后，他不得不引用了马丁路德金的演说名言：

我站在这里，我别无选择。

后来他从苏黎世联邦工学院到德国弗赖堡任教授的卸职演说也遭到了抨击，他在德国获得了成功，使德国的高分子工业处于世界领先地位。

1930年在法兰克福的胶体化学年会上，长链分子概念获得了决定性的胜利。

5、缩聚反应和Carothers

合成纤维的发明是有其历史背景的，当时的美国对蚕丝的需求量很大，蚕丝的主要供应商是日本，当时美日关系紧张，虽然当时的粘胶纤维很象蚕丝，但是仅光泽与蚕丝相像，其弹性、纤细等都不如蚕丝，因此，美国致力于蚕丝代替物的开发研究。

32岁的才华横溢的Carothers1928年被任命为杜邦公司研究开发的总负责人，他们不注重眼前的利益，而是开始进行新的长时期的研究，人们将她们的实验室称为纯科学楼。

他们首先在二醇和二酸的缩聚反应中进行，由于原料的原因放弃，1934年合成出了尼龙66，杜邦公司匆忙上了第一座人造纤维制造厂，但是并不太成功，极度痛苦的Carothers1937年春天自杀，未能享受到成功的快乐。

此时杜邦公司已经投入了2700万美元，很多人认为这是一次代价高昂的赌注，也有一些人断言，合成纤维如果不与天然纤维混合不可能有什么用途。

但是1940年5月上市，抢购一空。

小资料：

化工届的巨人---杜邦公司

1804年春，在美国政治避难的33岁的法国人杜邦在特拉华建立了火药的生产厂，他大胆预言，有朝一日它的工厂可能一年能赚到1万美元。

到二战时，仅尼龙一项的销售额就高达5亿美元，而今每年杜邦公司将近四亿美元的利润用于研究开发，据杜邦公司的统计每20个研究项目中只有一个产品能够真正成功。

6、配为聚合和Ziegler-Natta

Ziegler和Natta是完全不同性格的两个人，Ziegler最先开始配为聚合研究，并成功合成出了高密度聚乙烯，但是他喜欢纯基础研究，不想与工厂合作，害怕被迫改变自己的研究方向，而Natta则不同，他与蒙特卡蒂尼公司合作，获得了充足的研究资金，他听了Ziegler的相关报告后开始致力于这方面的研究，并派人到其研究机构学习过烷基铝的操作工艺，开始从事聚丙烯的研究，本意是合成橡胶，而Ziegler也在进行这方面的研究，当Ziegler研究出来以后打算转让给蒙特卡蒂尼公司，才被告知，Natta早已经成功申请了专利（仅一个月的时间就获得了成功），为此二人产生了矛盾。

●至今与高分子有关的诺贝尔奖获得者：

配位聚合：

Ziegler（德国）、Natta（意大利），flory（美），导电高分子Heeger，MacDiarmid（美），白川英树（日本），deGennes（法国）。

●我国高分子研究起步于50年代初，唐敖庆于1951年，发表了首篇高分子科学论文（高分子统计理论）：

●长春应化所1950年开始合成橡胶工作（王佛松，沈之荃）；

●冯新德50年代在北大开设高分子化学专业。

●何炳林50年代中期在南开大学开展了离子交换树脂的研究。

●钱人元于1952年在应化所建立了高分子物理研究组，开展了高分子溶液性质研究。

●钱保功50年代初在应化所开始了高聚物粘弹性和辐射化学的研究。

●徐僖先生50年初成都工学院（四川大学）开创了塑料工程专业。

●王葆仁先生1952年上海有机所建立了PMMA、PA6研究组。

我国在高分子化合物高分子领域的研究不断发展壮大。

（我国与高分子领域的中科院院士：

唐敖庆、钱人元、钱保功、徐僖、冯新德、何炳林、王佛松，沈之荃、王佛松、程溶时、黄葆同、白春礼、周其凤等）

●高分子工业：

采取引进－消化－再引进的道路。

●高分子科学：

则采取追踪、学习国外的过程中不断发展。

●我国在世界上少数几项工业技术：

如三无镍系顺丁橡胶领域技术和降温母料生产衣用PP纤维技术是国际上开创性研究工作。

●我们要注重学习，学科交叉，独立思考，独立创新，为国民经济发展，解决生产实践中存在的学术问题，提高高分子科学的学术水平。

二、高分子物理的教学内容

1、高分子的结构：

包括高分子的结构，凝聚态结构。

2、高分子材料的性能：

粘弹性，是高分子材料最可贵之处。

3、高分子的分子运动：

联系结构与性能的桥梁。

高分子结构是高分子性能的基础，性能是高分子运动的基础反映。

三、高分子科学的发展

●展望21世纪，高分子材料将进入高度发展时期。

●高分子材料遍及各行各业，各个领域：

包装、农林牧渔、建筑、电子电气，交通运输、家庭日用、机械、化工、纺织、医疗卫生、玩具、文教办公、家具等等。

●加工成型方便：

（流动性好，熔点低）可用注塑、挤出、吹塑、压延、发泡、压缩等大批量生产。

●落后方面：

企业规模小，机械加工落后，能耗大；科研与生产脱钩。

●应用：

农业用塑料：

①薄膜（透光性、强度、耐老化性），②灌溉用管

建筑工业：

①给排水管PVC、HDPE

②塑料门窗：

配方，制品设计，加工工艺（挤出温度，螺杆转速，剪切力）

③涂料油漆：

强度，溶解性。

④复合地板，家具（人造木材），壁纸，地板革

⑤PVC天花板

包装工业：

塑料薄膜：

PE、PP、PS、PET、PA等

中空容器：

PET、、PE、PP等

泡沫塑料：

PE、PU等

汽车工业：

塑料件、仪表盘、保险机、油箱内饰件、坐垫等

军工工业：

固体燃料、低聚物、复合纤维等，质轻（飞机和火箭）

电气工业：

绝缘材料（导热性、电阻率）等、导电主分子

电子：

通讯光纤、电缆、电线等，光盘、手机、电话

家用电器：

外壳、内胆（电视、电脑、空调）等

医疗卫生中的应用：

人工心脏、人工脏器、人工肾（PU）、人工肌肉、（智能型凝胶）输液管、血袋、注射器、可溶缝合浅药物释放。

防腐工程：

耐腐蚀性，防腐结构材料。

（水管阀门）PTFE：

230～260℃长期工作，适合温度高腐蚀严重的产品。

功能高分子：

液晶高分子、降解高分子聚二氧化碳树脂

导电高分子、电致发光高分子聚苯胺

高分子分离膜（分离淬取）

高吸水性树脂

●高分子物理知识解决实际生产问题：

1分子量，分子量分布（高分子性能因素之一）：

分子量大，材料强度大，但加工流动性变差，分子量要适中

分子量分布：

纤维来说，分布窄些，高分子量组分对强度性能不利。

橡胶：

平均分子量大，加工困难，一起增塑作用。

所以经过塑炼，降低分子量，使分布变宽

②凝聚态结构：

结晶使材料强度↑，脆，韧性↓加成核剂，减小球晶尺寸

另外球晶大小也影响性能，球晶不能过大，

改变结晶温度，多成核

③加工过程：

聚碳酸酯，改变温度，降低粘度。

粘度低，加工容易。

聚乙烯：

改变螺杆转速，注射压力→剪切力→降低粘度。

●高聚物结构的特点：

①链式结构：

结构单元103-105

②链的柔顺性：

内旋转产生非常多的构象：

DP=100的PE，构象数1094。

③多分散性，不均一性，长短不一。

④凝聚态结构的复杂性，晶态、非晶态，球晶、串晶、单晶、伸直链晶等。

第一章高分子链的结构

高分子结构的层次：

●物质的结构：

指在平衡态分子中原子之间或平衡态分子间在空间的几何排列。

●高分子链的结构：

高分子的链结构又称一级结构，指的是单个分子的结构和形态，它研究的是单个分子链中原子或基团的几何排列情况。

包含一次结构和二次结构。

●高分子的一次结构：

研究的范围为高分子的组成和构型，指的是单个高分子内一个或几个结构单元的化学结构和立体化学结构，故又称化学结构或近程结构。

●高分子的二次结构：

研究的是整个分子的大小和在空间的形态（构象）。

例如：

是伸直链、无规线团还是折叠链、螺旋链等。

这些形态随着条件和环境的变化而变化，故又称远程结构。

●高分子的聚集态结构：

高分子的聚集态结构又称二级结构，是指具有一定构象的高分子链通过范德华力或氢键的作用，聚集成一定规则排列的高分子聚集体结构。

§1.1组成和构造

1、结构单元的化学组成：

按化学组成不同聚合物可分成下列几类：

1碳链高分子（C）分子链全部由碳原子以共价键相连接而组成，多由加聚反应制得。

如：

聚苯乙烯（PS）、聚氯乙烯（PVC）、聚丙烯（PP）、聚丙烯腈（PAN）、聚甲基丙烯酸甲酯PMMA。

2杂链高分子（C、O、N、S）分子主链上除碳原子以外，还含有氧、氮、硫等二种或二种以上的原子并以共价键相连接而成。

由缩聚反应和开环聚合反应制得。

如：

聚酯、聚醚、聚酰胺、聚砜。

POM、PA66（工程塑料）PPS、PEEK。

3元素高分子（Si、P、Al等）主链不含碳原子，而由硅、磷、锗、铝、钛、砷、锑等元素以共价键结合而成的高分子。

侧基含有有机基团，称作有机元素高分子，如:

有机硅橡胶有机钛聚合物

侧基不含有机基团的则称作无机高分子，例如：

梯形和双螺旋型高分子，分子的主链不是一条单链而是像“梯子”和“双股螺线”那样的高分子链。

※表1-1，一些通用高分子的化学结构，俗称

2、端基对聚合物性能的影响很大，尤其是分子量比较小时。

高分子链的端基取决于聚合过程中链的引发和终止机理。

端基可以来自于单体、引发剂、溶剂或分子量调节剂。

端基对聚合物热稳定性影响很大，链的断裂可以从端基开始，所以有些高分子需要封端，以提高耐热性，例如聚甲醛的端羟基以酯化封端，可以显著提高耐热性，聚碳酸酯的端羟基和酰氯基，可以用苯酚封端，既可以控制分子量，又可以提高耐热性。

3、高分子的构型：

构型（configurafiom）：

指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。

这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。

（1）旋光异构（空间立构）

饱和碳氢化合物分子中的碳，以4个共价键与4个原子或基团相连，形成一个正四面体，当4个基团都不相同时，该碳原子称作不对称碳原子，以C＊表示，这种有机物能构成互为镜影的两种异构体，d型、l型，表现出不同的旋光性，称为旋光异构体。

高分子一般内消旋作用无旋光性。

全同立构（或等规立构）：

当取代基全部处于主链平面的一侧或者说高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。

间同立构（或间规立构）：

取代基相间的分布于主链平面的二侧或者说两种旋光异构单元交替键接。

无规立构：

当取代基在平面两侧作不规则分布或者说两种旋光异构体单元完全无规键接时。

乙烯类聚合物分子的三种立体异构

全同PS：

结晶Tm=240℃；间同PS；无规PS：

不结晶，软化温度Tb=80℃。

（2）几何异构（顺反异构）

1,4加聚的双烯类聚合物中，由于主链双键的碳原子上的取代基不能绕双键旋转，当组成双键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时，即可形成顺反两种构型，它们称作几何异构体。

例如：

丁二烯用钴、镍和钛催化系统可制得顺式构型含量大于94%的聚丁二烯称作顺丁橡胶。

分子链与分子链之间的距离较大，不易结晶，在室温下是一种弹性很好的橡胶；用钒或醇烯催化剂所制得的聚丁二烯橡胶，主要为反式构型。

分子链的结构比较规整，容易结晶，在室温下是弹性很差的塑料。

（3）键接结构

A.单烯类单体形成聚合物的键接方式

对于不对称的单烯类单体，例如CH2=CHR，在聚合时就有可能有头-尾键接和头-头（或尾-尾）键接两种方式。

顺序异构体：

由结构单元间的连接方式不同所产生的异构体称为顺序异构体。

对CH2=CHR单体聚合：

有头一头，头一尾，尾一尾键合

聚乙烯醇是由聚醋酸乙烯酯水解得到的，由于聚醋酸乙烯酯容易产生头头键接方式，而聚乙烯醇缩甲醛：

头一尾才能反应。

这样维尼纶纤维由于部分羟基未反应造成容易缩水。

B.双烯类单体形成聚合物的键接方式

双烯类聚合物的键接结构更为复杂，如异戊二烯在聚合过程中有1,2加聚、3,4加聚和1,4加聚，分别得到不同产物。

4、分子构造：

a、支化高分子b、接技梳形高分子c、星形高分子d、交联网络高分子e、树枝状高分子

例：

碳纤维：

聚丙烯腈高温环化制得“梯形”高分子，耐高温。

ABS：

丙烯腈、丁二烯、聚乙烯、三元接技共聚合。

耐化学腐蚀、强度好、弹性好、加工流动性好。

HIPS：

少量聚丁二烯接技到PS上“海岛结构”

SBS：

热塑性弹性体，是PS-PB-PS三嵌段共聚物。

橡胶相PB连续相，PS分散相，起物理应联作用。

共聚物是由两种或两种以上结构单元组成的高分子。

以A，B表示两种链节，它们的共聚物序列有：

无规共聚物～～～ABBABAAABBAB～～～

交替共聚物～～～ABABABABABAB～～～

嵌段共聚物～～～AAAAAABBBBBB～～～

接枝共聚物

共聚物的结构表征：

链节的相对含量、链节的排列序列

序列分布可通过核磁共振、红外光谱、色谱等技术来测定

当l、m都较大时为嵌段共聚物

当l＝m＝1时则为交替共聚物

举例：

1、丁二烯和丙烯进行交替共聚，可以得到丁丙胶。

2、常用的工程塑料ABS树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。

3、热塑性弹性体SBS树脂：

用阴离子聚合法制得的苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物。

四、支化与交联

在缩聚过程中有含三个或三个以上官能度的单体存在；或在双官能团缩聚中有产生新的反应活性点的条件；或在加聚过程中，有自由基的链转移反应发生；或双烯类单体中第二双键的活化等等，都能生成支化或交联结构的高分子。

高分子链上带有长短不一的支链称为支链高分子。

高分子链通过化学键相互连接而形成的三维空间网形大分子称为交联高分子。

表征支化和交联的物理量：

支化度、交联度

支化度：

可由单位体积内的支化点数或两个相邻支化点间的平均相对分子质量来表征。

交联度：

可用单位体积内交联点的数目或两个相邻交联点之间平均相对分子质量Mc来表示。

由溶胀度的测定和力学性质的测定可以估计交联度。

支化与交联对聚合物性能的影响：

链的支化破坏了分子的规整性，使其密度、结晶度、熔点、硬度等都比线型高聚物低，而长支链的存在则对聚合物的物理机械性能影响不大，但对其溶液的性质和熔体的流动性影响较大。

例如其流动性要比同类线型高分子熔体的流动性差。

支化高分子能溶解在某些溶剂中，而交联高分子除交联度不太大时能在溶剂中发生一定的溶胀外，在任何溶剂中都不能溶解，受热时也不熔融。

橡胶的硫化是使聚异戊二烯的分子间产生硫桥。

五、共聚物的结构

第四节高分子链的构象统计

末端距：

指线型高分子链两端的距离。

高分子的柔性越大，构想数越多，分子链愈卷曲，h愈小。

可用末端h的大小来衡量高分子链柔性的大小。

一、均方末端距的几何计算法

（一）自由结合链

自由结合链：

一个孤立的高分子链在内旋转时，不考虑键角的限制和位垒的障碍，每个分子是由足够多的不占有体积的化学键自由结合而成，每个键在任何方向取向的几率都相等。

（二）自由旋转链（考虑键角的限制）

自由旋转链：

假定分子链中每一个键都可以在键角（q=109o28'）所允许的方向自由转动，不考虑空间位阻对转动的影响，我们称这种链为自由旋转链。

自由旋转链的均方末端距：

=nl2q—键角的补角

对PE：

若不考虑其位阻效应，则由于q=109o28'，cosq=1/3

假定聚乙烯的链可以自由旋转，其均方末端距比“自由连接链”要大一倍。

若将碳链完全伸直成平面锯齿形，这种锯齿形长链在主链方向上的投影为hmax，可以证明：

完全伸直的高分子链的末端距比卷曲的末端距要大得多。

（三）受阻的自由旋转链（考虑位垒的影响）

三、高分子链的均方旋转半径

均方旋转半径：

ri为质心至第i个质点的矢量

均方旋转半径愈大，即高分子“线团”愈疏松，柔顺性愈小。

四、高分子链柔性的定量表征

以聚乙烯为例，

例如：

假定自由结合链=nl2b=l

假定自由旋转链=2nl2b=2.45l

在q条件下测定结果=6.76nl2b=8.28l

伸直成锯齿形n2l2b=nl

定量表征链的柔性的四个参数：

1、空间位阻参数s＝s愈小分子愈柔顺

度量由于链的内旋转受阻而导致的分子尺寸增大程度的量度。

2、分子无扰的尺寸A＝A值愈小，分子链愈柔顺。

3、链段长度

分子愈柔性,则链段愈短。

4、极限特征比。

第二章高分子的聚集态结构

第一节聚合物的晶态结构

一、晶体结构的基本概念

二、分子链在晶体中的构象

三、几种典型的聚合物晶体结构

第二节聚合物的结晶形态

一、折叠链片晶

二、串晶和纤维状晶

三、伸直链片晶

第三节聚合物晶态与非晶态结构模型

一、聚合物的晶态结构模型

二、聚合物的非晶态结构

第四节聚合物的结晶动力学

一、高分子结构与结晶的能力

二、描述等温结晶过程的Avrami关系

三、结晶速度与温度的关系

四、非等温结晶动力学的描述

五、影响结晶速度的其它因素

第五节聚合物的结晶热力学

一、结晶聚合物的熔融特点

二、分子结构对熔点的影响

三、结晶条件对熔点的影响

四、影响熔点的其它因素

五、玻璃化温度与熔点的关系

第六节结晶度的含义及其测定

一、结晶度的含义

二、结晶度的测定

三、结晶度对聚合物性能的影响

第一节聚合物的晶体结构

一、晶体结构的基本概念

（一）空间点阵、晶胞和晶系

在结晶学中，把组成晶体的质点抽象成为几何点，由这些等同点集合而成的点阵，称为空间点阵，或将这些集合所形成的格子叫做空间格子。

在空间格子中，可找出一个具有周期性排列的，大小与形状相等的，体积最小的平行六面体，这个最小单位格子用以表示晶体结构的基本单元，称为晶胞。

描述晶胞结构的六个参数：

a，b，c，α，β，γ（平行六面体的三边的长度及它们之间的夹角）

晶体七种类型：

立方，四方，斜方（正交），单斜，三斜，六方，三方（菱形）。

晶面的标记——密勒（Miller）指数或晶面指数

一晶面与晶轴a，b，c分别相交于M1，M2，M3三点，相应的截距为OM1＝3a，OM2＝2b，OM3＝1c，全为单位向量的整数倍。

如取三个截距的倒数1/3，1/2，1/1，通分后则得2/6，3/6，6/6，弃去共分母，取2，3，6作为M1，M2，M3晶面的指标，则（2，3，6）即为该晶面的密勒指数。

二、分子链在晶体中的构象

等同周期（或称纤维周期）：

高分子晶体中，在c轴方向化学结构和几何结构重复单元的距离。

在晶态高分子中，分子链多采用分子内能量最低的构象，即孤立分子链在能量上最优选的构象。

分子内位能取最小值要满足以下几个条件：

1、包括有侧基的单键在内的所有单键，都存在内旋转位垒，其内旋转角，必须使位能处于极小值的角度。

因此，反式（T型）内旋转的角度位能最低，旁式（G型和反型）次之。

2、当侧基或侧链体积较大时，由于彼此间的空间阻碍，使位能显著增高，所以必须选择避免这种空间阻碍的结构。

常取螺旋型的结构。

3、在包含有碳碳双键和酰胺键时，或中各键均在同一平面上，即各键轴形成平面结构时，其位能最低。

4、对于极性强的分子链，须选择使分子内偶极矩的相互作用能为极小的构象。

在实际的聚合物晶体中，分子链的构象综合地取决于上面列举的各种因素。

三、几种典型的聚合物晶体结构

（一）平面锯齿形结构

1、聚乙烯

聚乙烯分子链具有锯齿形的反式构象。

聚乙烯在分子链方向的等同周期C=2.534

反式构象聚乙烯链上最近邻的非键合氢原子的最近距离D=2.5

聚乙烯分子链在晶格中排布的情况，晶格角上每一个锯齿形主链的平面和bc平面呈的夹角，而中央那个分子链和格子角上的每个分子链主轴平面成。

2、聚酯

聚壬二酸乙二酯：

碳原子为奇数，有对称中心；

聚癸二酸乙二酯：

分子链中碳原子数为偶数，无对称中心。

含偶数碳原子聚酯中每个等同周期中只含有一个单位链节，而奇数碳原子的聚酯则含有两个单位链节。

含芳环的聚酯：

聚对苯二甲酸乙二酯

苯环和锯齿平面在同一平面内，分子链相互间以范德华距离相互平行排列。

的纤维周期为10.75，分子链轴和纤维轴偏离。

3、聚酰胺

聚酰胺分子的主链中含有酰胺键，其中碳氮键的距离约为1.32，呈T型排列。

在脂肪族聚酰胺中，分子链多呈平面锯齿型结构。

分子链间以氢键（键长2.8）相连，在ac轴平面内呈层状，形成氢键层，而层与层之间是以范德华力相连，所以从b轴方向上看去体结构呈帘子状。

根据氢键排列位置不同，还可形成α，β两种不同的晶型。

在α型中