高分子化学习题.docx
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高分子化学习题
习题一（1、2单元）
1.尼龙66的重复单元是。
2.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50:
0.98，缩聚体系的平均官能度为；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为（精确到小数点后2位）。
3.聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量增加而聚合物的热降解会使分子量降低。
4.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6的聚合机理是开环聚合。
5.涤纶的化学名称为聚对苯二甲酸乙二醇酯，它是由单体对苯二甲酸、乙二醇经缩合聚合制得的。
括号内的部分可称为重复单元，结构单元分别为、，其数均分子量=15000时,其为。
6.高分子又称聚合物，其分子量高达10。
一个大分子往往由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成。
7.聚合物平均分子量有三种表示方法数均分子量、粘均分子量、重均分子量。
8.在国计民生中广泛应用的三大合成高分子材料包括橡胶、塑料、纤维。
9.高聚物特有的三个力学状态为：
_玻璃态___、_高弹态______、_粘流态______。
10.根据聚合物受热行为的不同，可将其分为热塑型和热固型。
11.热塑性聚合物为线型大分子，可溶可熔，并且成型加工前后大分子结构不变，所以，可以反复成型加工；而热固性聚合物为体型大分子，不溶不熔，因此不能成型加工，为了加工，必须先合成相对分子质量低的预聚体。
12.线形缩聚机理的特征有二：
平衡和逐步。
13.缩聚反应可逆程度可由平衡常数来衡量。
14.影响缩聚物聚合度的因素有反应程度、平衡常数、基团数比。
15.逐步聚合有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚和固相缩聚四种方法。
1.在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是（C）。
A、熔融缩聚B、溶液缩聚C、界面缩聚D、固相缩聚
1.下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物（B）
A、1-2官能度体系；B、2-2官能度体系；C、2-3官能度体系；D、3-3官能度体系。
3.用双酚A钠盐与光气为原料制备聚碳酸酯的实施方法是（C）：
A、熔融缩聚B、溶液缩聚C、界面缩聚D、固相缩聚
4.常温下作为塑料的聚合物在形变-温度曲线图中应处于（B ）。
A、高弹态B、玻璃态C、过渡区D、粘流态
5.制造尼龙的原材料是（ C ）。
A、链烯B、二烯C、二元羧酸和二元胺D、二元羧酸和二元醇
6.尼龙-6的单体是（ A ）。
A、己内酰胺B、己二酸C、己二胺D、己二醇
7.不是热固性聚合物的特征是（ A ）
A、可溶可熔B、为体型大分子C、不溶不熔D、不能成型加工
8.聚碳酸酯是由双酚A与光气聚合物而得：
HOC6H4C（CH3）2C6H4OH+ClCOCl─>H-（-OC6H4C（CH3）2C6H4OCO-）n-Cl+HCl↑该反应称为（A ）。
A、缩聚反应B、加聚反应C、自由基加成D、亲电加成
9.不属于逐步聚合方法的是（A ）
A、悬浮聚合B、溶液聚合C、界面聚合D、熔融聚合
10.不属于影响缩聚物聚合度的因素的是（ A ）
A、转化率B、反应程度C、平衡常数D、基团数比
判断题：
1.（F）利用单体转化率可以求取缩聚反应产物的分子量。
2.（F）利用缩聚反应可以将用HOCH2COOH单体制备高分子量线型聚酯。
3.（F）聚加成反应从机理上讲是连锁聚合。
4.（F）平均分子量相同的聚合物，分子量分布也相同。
5.（T）聚合物是分子量不等的同系物的混合物，存在一定的分布或多分散性。
6.（T）聚合物主要用作材料，材料的基本要求是强度，聚合物的强度与分子量密切相关。
7.（T）在聚合物合成、成型、应用中，分子量总是需要考虑的重要指标。
8.（T）高分子化学的一项重要任务是寻求合适的配方工艺条件，来合成和控制预定分子量和适当分子量分布的聚合物。
9.（T）交联程度浅的网状结构，受热时可软化，但不能熔融。
10.（T）高分子微结构是高分子合成中研究和控制的内容。
11.（T）线形或支链形大分子以物理力聚集成聚合物，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。
12.（F）顺式和反式聚合物性能差别不是很大。
13.（T）合成树脂和塑料、合成纤维、合成橡胶统称为三大合成高分子材料。
14.（F）尼龙代表聚酰胺一大类，命名时尼龙后第一个数字代表二元酸的碳子数第二个数字代表二元胺的碳原子数。
15.（T）缩聚反应是缩合聚合反应的简称，是缩合反应多次重复结果形成缩聚物的过程。
16.（T）采用2-3或2-4体系时，除了按线形方向缩聚外，侧基也能缩聚，先形成支链，进一步形成体形结构，这就成为体形缩聚。
17.（T）除了聚合速率外，分子量控制是线形缩聚的关键，凝胶点是控制体形缩聚的关键。
18.（T）缩聚早期，转化率就很高，转化率并无实际意义，而该用官能团的反应程度来表述反应的深度。
19.（T）缩聚通常在较高温度下进行，往往伴有基团消去、化学降解、链交换等副反应。
20.（T）逐步特性是所有缩聚反应共有的，而可逆平衡的程度则各类缩聚有明显差别。
21.（）酚醛树脂由苯酚和甲醛缩聚而成。
22.（）酚醛树脂是热固性聚合物的代表。
23.（）脂肪族聚碳酸酯类玻璃化温度低，使用价值小。
24.（T）线形缩聚的首要条件是需要2-2或2官能度体系作原料。
25.什么是体形缩聚反应的凝胶点？
产生凝胶的充分必要条件是什么？
聚合反应到一定程度，开始交联，体系粘度增大，气泡也难以上升，此时为凝胶化现象，而此时的反应程度成为凝胶点，凝胶点定义为出现凝胶化现象的临界反应程度。
充要条件：
（1）f>2;
（2）Pc2.
26.写出下列单体形成聚合物的反应式。
指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体，并对聚合物命名，说明属于何类聚合反应。
（1）
（2）
（3）（4）
（5）
（6）
1.由等物质的量的己二酸和己二胺合成聚酰胺，要求分子量为10000，反应程度为99.5%，问需加多少苯甲酸？
2.用乙二胺使1000g环氧树脂（环氧值0.2）固化，固化剂按化学计量计算，求固化剂用量应该为多少？
并求此固化反应的凝聚点。
环氧值：
100g环氧树脂中的环氧基团的物质的量。
习题二（3、4、5单元）
一、填空题
1.引发剂浓度和温度是影响自由基聚合速率和分子量的两大因素。
2.引发效率不足100%的原因主要是诱导分解和笼蔽效应。
3.自由基链终止反应有偶和终止和歧化终止两种方式。
4.整个自由基聚合过程一般分为诱导期、聚合前期、聚合中期、聚合后期。
但当除净阻聚杂质，可以做到消除诱导期。
自动加速现象出现在聚合中期。
5.链自由基的双基终止过程可分三步：
链自由基的质心平移；链段重排，使活性中心靠近；双基化学反应而使链终止。
其中，链段重排是控制的一步，受体系黏度的严重影响。
6.在自由基链转移反应中，可能存在活性链向单体、溶剂、引发剂等低分子物质的转移。
使聚合度降低。
7.根据对聚合反应的抑制程度，可将对聚合有抑制作用的物质粗略分为阻聚剂和缓聚剂。
8.单体分离精制和贮存过程中，须加入一定数量的阻聚剂，以防聚合。
9.偶氮类引发剂分解时有氮气逸出，工业上可用作泡沫塑料的发泡剂。
10.本体、悬浮和溶液聚合选用油溶性引发剂和BPO，乳液聚合和水溶液聚合选用水溶性引发剂或过硫酸盐。
11.分子量和聚合速率是聚合动力学的主要研究内容。
12.烯类单体自由基聚合时,终止方式与单体种类和温度有关，最后由温度决定。
13.连锁聚合包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合。
14.氯乙烯自由聚合时，聚合速率用引发剂浓度调节，而聚合物的相对分子质量用聚合温度控制。
15.自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式Ri=2fKd【I】。
16.引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择、根据聚合温度选择温度低的、根据聚合周期选择与半衰期相近的。
17.自由基聚合体系中,聚合速率方程式。
18.60℃时，在自由基聚合体系中，链自由基链终止方式苯乙烯是偶合终止、甲基丙烯酸甲酯是偶合终止兼有歧化终止，氯乙烯是向单体转移终止。
二、选择题
1.下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（C ）
A．链转移反应B．链引发反应C．链增长反应D．链终止反应
2.自由基链转移反应中，不影响聚合度的转移反应为向（A ）转移。
A．高分子B．单体C．引发剂D．溶剂
3.自由基向（ D ）转移，导致诱导分解，使引发剂效率降低，同时也使聚合度降低。
A．溶剂B．单体C．高分子链D．引发剂
丙烯酸单体在85℃下采用K2S2O8为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得的产品。
若要制得的产品，在聚合配方和工艺上可采取（）手段。
A．加入水溶液性相对分子质量调节剂；B．增加水的用量，降低单体浓度；
C．增加引发剂的用量D．提高聚合温度。
5.苯乙烯单体在85℃下采用BPO为引发剂，在苯溶剂中引发聚合，为了提高聚合速率，在聚合配方和工艺上可采取（⑶⑷）手段。
A．加入相对分子质量调节剂；B．增加苯的用量，降低单体浓度；
C．提高引发剂BPO的用量D．提高聚合温度。
三、判断题
1.自由基链增长反应使聚合物聚合度增加。
T
2.自由基聚合的转化率-时间曲线往往呈S形。
T
3.在自由基聚合中，增加引发剂或自由基浓度来提高聚合速率的措施，可以使产物分子量升高。
F
4.芳香硝基化合物对比较活泼的缺电自由基的阻聚效果较好。
T
5.单体分离精制和贮存过程中，须加入一定数量的氧化剂，以防聚合。
T
6.引发剂效率的测定原理是将引发剂的分解分子数与大分子的形成数进行比较。
T
7.链转移结果，自由基数目不变。
F
8.自由基向引发剂转移，导致诱导分解，使引发剂效率降低，同时也使聚合度降低。
T
9.聚合物生产时往往用链转移剂来调节分子量。
T
10.某些杂质对聚合有抑制作用。
T
四、名词解释
1.诱导分解自由基向引发剂转移的反应。
2.引发效率某一部分引发单体聚合的引发剂量比总引发剂量的比值。
3.自加速现象聚合到达一定转化率时，随着转化率的提高，聚合速率突然增大的现象，这是由于体系粘度增大的原因造成的。
4.阻聚和缓聚聚合反应中，自由基向单体转移后，形成稳定的自由基，将不再引发单体聚合，活性失去到终止，称为阻聚。
5.动力学链长一个活性种从引发到链终止所消耗的单体数。
6.链转移常数转移速率常数与连增长速率常数的比值。
7.分子量调节剂
8.聚合上限温度在某一温度下，ΔH=ΔST，此时聚合和解聚处于平衡，此时的温度。
习题三（6、7单元）
1.根据中心离子电荷性质的不同，离子聚合分为_阴离子聚合_和_阳离子聚合_。
通常，带有烷基、烷氧基等供电子基团的烯类单体，利于__阳离子________聚合；带有腈基、羰基等吸电子基团的烯类单体，利于____阴离子______聚合。
2.阳离子聚合的引发剂主要有__质子酸___和_Lewis酸_____两大类。
3.阳离子聚合的活性中心是_碳正____离子，常用的引发剂有__质子酸_____和__Lewis酸_____等亲核试剂。
4.Ziegler采用_TiCl4/AlEt3_实现了乙烯的低压聚合；Natta采用__TiCl3/AlEt3_能使丙烯的定向聚合。
5.茂金属引发剂是_茂____、__ⅣB金属_、__非茂配体___三部分组成的有机金属络合物的简称。
茂金属引发剂有三种结构：
_桥连结构__、_普通结构_和_限定几何构型配位体结构_。
6.Ziegler-Natta引发剂的性质主要决定于_主引发剂和共引发剂__的选择、配比和反应条件，对于特定单体，须选择特殊的_Ti/Al_____以一定比例进行反应。
7.Ziegler-Natta引发剂通常由________和________两大组分构成。
8.__分子量___、_等规度___和__聚合速率__是评价丙牺配位聚合的三大指标。
下列物质中，不能作为阴离子引发剂的是（B）
A．碱金属B．Lewis酸C．三级胺D．有机金属化合物
2.下列单体中不能发生阴离子聚合的是（A）
A．烷基乙烯基醚B．丙烯腈C．苯乙烯D．甲基丙烯酸甲酯
3.下列酸中，不能作为阳离子引发剂的是（D）
A．浓H2SO4B．H3PO4C．Cl3CCOOHD．HX
不在评价丙烯配位聚合指标范围的是（ A ）
A．微观结构B．等规度C．聚合速率D．分子量
5.不属于茂金属引发剂的组成成分的是（A ）
A．TiCl4B．环戊二烯基类C．IVB族过渡金属D．非茂配体
6.不在茂金属引发剂的三种结构之列的是（ A ）
A．微观结构B．普通结构C．桥链结构D．限定几何构型配位体结构
（ T ）1.质子酸可以作为阳离子聚合的引发剂。
（ T ）2.阴离子聚合常用的引发剂有碱金属、丁基锂等亲核试剂。
（ T ）3.凡带有共轭体系烯类单体均可进行阴离子聚合。
（ T ）4.活性中心是离子的聚合称为离子聚合。
（ F ）５.引发剂的影响局限于引发反应。
（ T ）６.带供电基团的烯类单体有利于阳离子聚合，带有吸电子基团的共轭烯类单体容易阴离子聚合。
（ T ）7.共轭烯烃能以阴离子、阳离子和自由基三种机理聚合。
1.苯乙烯和丁二烯进行乳液聚合到恒速阶段，为了降低聚合物的相对分子质量，可补充（B）
A.单体B.引发剂C.乳化剂
2.在恒速阶段结束而转入减速阶段时，不同单体乳液聚合的转化率各不相同，其中转化率最高的单体是（C）
A.乙酸乙烯酯B.苯乙烯C.氯乙烯D.甲基丙烯酸甲酯
3.烯类单体在悬浮聚合或本体聚合中存在自动加速效应时，将导致（B）
A.聚合速率和相对分子质量同时降低
B.聚合速率增加但相对分子质量降低
C.产生凝胶D.聚合速率和相对分子质量同时增加而相对分子质量分布变宽
4.乳液聚合恒速阶段结束的标志是（C）
A.胶束全部消失B.引发剂全分解
C.单体液滴全部消失D.体系十分粘稠
•在自由基聚合中，具有同时获得高聚合速率和高相对分子质量的实施方法是（乳液聚合）。
•甲基丙烯酸甲酯乳液聚合时，成核的主要方式是（水相成核）。
•如果工业上要求在较低的聚合温度下生产相对分子质量很高的聚合物，应选择（乳液聚合）聚合方法。
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