金属腐蚀英文技术报告.pptx
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LOGO,MaterialDegradation,Catalog,CorrosionMechanismthermodynamicskineticsCorrosionmorphologygeneralcorrosionlocalcorrosion,Mechanism,MaterialDegradation:
Chemicalreactionorelectrochemicalreactionreactedinmetals,resultinchangingfromsimplesubstancetocompound,Thereactionhappenornot,corrosionthermodynamics,Thespeedofreaction,corrosionkinetics,thermodynamics,Freeenergy,FreeenergyG:
itcanbeusedtoestimatewhetherthereactioncanoccurornot,Wecansee,PtandAuwhichG0TheorthersG0,nocorrosioncorrosion,thermodynamics,Example,theGismorelarge,ThereactiontendencyincreasesThereactionrateincreases,Eg.,AlconduitFeconduitAl在大气中腐蚀倾向性比Fe大,但Al的腐蚀速度却比Fe慢得多,这是因为Al表面生成一层保护膜,铁锈无保护作用,或者说Al腐蚀反应的活化能比Fe大得多,thermodynamics,Electricseries,because,G=nEFE=正负,so,whetherthereactionoccurornotcanalsobeestimatedbyeletricseries,lowpotential+highpotentialprimarybatteryTheelectricseriescanalsobeusedtoestimatewhetherthemetalcanbecorrodedinHorOEg.Cu,thermodynamics,E-pHdiagram,So,asforreactionswithH,potentialassociatedwithpH图中斜线表示有H+参与的反应,水平线表示没有H+参与。
由图可知,电位低至一定值,铁进入免蚀区而不被腐蚀,这是阴极保护的理论依据pH=913时,升高电位铁进入钝化区,这是阳极保护理论依据强碱性时,铁易生成HFeO3-而被腐蚀,thermodynamics,E-pHdiagram,usevalue:
ToestimatewhetherthemetalcanbecorrodedinsomespecifiedconditionsToestimatetheproductcompositionofthecorrosion3.Toestimatetheconditionsofslowingcorrosion,shortcoming:
1.Cannotestimatethereactionrate2.Cannotestimatetheconcreteconditionoftheproduction3.E-pHdiagrammayengenderdeviation,thermodynamics,Corrosioncell,kinetics,Thermodynamics:
toasssessmentreactionpossibilitieskinetics:
toestimatereactionratesDifferentmetalsSamemetaldifferentpartsInhomogeneousfeature,otentialdifferenceprimarybattery电位较低部分构成阳极,其反应为金属的离子化:
M=Mnne.溶液中经常存在几种吸收电子的作用:
如溶有氧,含H+或其他氧化剂(Fe3+,Ag+),当阴极电子被吸收后,电子就源源不断地从阳极流往阴极,结果阳极金属不断被腐蚀,Corrosioncell,kinetics,Obviously,thecorrosionrateisrelatedtoelectronflowvelocity阴:
Cathodeeffectivepotential阳:
AnodiceffectivepotentialR:
totalresistance,上两式说明,金属的腐蚀速度决定于有效电位与电阻。
“有效电位”比较复杂,它的大小不仅与金属性质,电解质浓度,温度等有关。
而且受到极化和钝化的影响,此外实际情况下多为复合电极的电位,加之金属表面外的不均匀性;因此,计算预测有效电位的大小变得困难,实践中常需通过实验测定有效电位和腐蚀速度,Polarization,Polarization:
whenthecurrentthroughtheelectrode,electrodepotentialhappenfromthephenomenonofbalancepotential,kinetics,anodicpolarization,cathodicpolarization,concentrationpolarization(c):
进入到溶液中的金属离子向远离阳极表面的溶液扩散得缓慢时,会使阳极附近的金属离子浓度增加,阻碍金属继续溶解,必然使阳极电位往正方向移动resistancepolarization(r):
在金属表面形成了保护膜,膜的电阻远高于基底金属,阳极电流通过此膜时,将产生电压,使电位显著变正,由此引起的阳极极化,成为电阻极化,reason:
Inactivation,kinetics,inactivation:
有一些金属在大气中腐蚀倾向很大(G负值大),在溶液中本来电位很低,但由干在腐蚀最初阶段,表面生成一层坚牢的薄膜,使其后的腐蚀几乎停止,这时若测它的有效电位,己升高到与铂、金等贵金属的电位差不多,这种现象叫钝化,许多重要的金属和合金(如铝、铁、不锈钢)都是由于这种原因而具有良好的耐蚀性能。
钝化使腐蚀速度大为减小的根本原因是因为钝化使阳极有效电位(阳)大大升高,从而使腐蚀电池的电动势(阴阳)大大降低,morphology,Corrosionmorphology,morphology,stresscorrosion,generalcorrosion,galvaniccorrosion,pitting,intergranularcorrosion,crevicecorrosion,morphology,Corrosionmorphology,Characteristic:
generalcorrosion:
Corrosionoccurredonthewholesurfaceofthemetallocalcorrosion:
Corrosionoccurredonthelocalregionofthemetal,generalcorrosion,localcorrosion,Corrosiondistributionuniform,Lifepredictability,Largeamountofcorrosion,Concentratedinalocalarea,Areacanbesmall,galvaniccorrosion,intergranularcorrosionansoon,morphology,Comparison,morphology,Galvaniccorrosion,generalcorrosion:
由于腐蚀电位不同,造成同一介质中异种金属接触处的局部腐蚀,就是电偶腐蚀,亦称接触腐蚀或双金属腐蚀。
该两种金属构成宏电池,产生电偶电流,使电位较低的金属(阳极)溶解速度增加,电位较高的金属(阴极)溶解速度减小。
所以,阴极是受到阳极保护的。
阴阳极面积比增大,介质电导率减小,都使阳极腐蚀加重Preventivemethods:
选择在工作环境下电极电位尽量接近(最好不超过50毫伏)的金属作为相接触的电偶对;减小较正电极电位金属的面积,尽量使电极电位较负的金属表面积增大;尽量使相接触的金属电绝缘,并使介质电阻增大;充分利用防护层,或设法外加保护电位。
选择防护方法时应考虑面积律的影响,以及腐蚀产物的影响等,morphology,Pitting,金属的大部分表面不发生腐蚀或腐蚀很轻微,但局部地方出现腐蚀小孔并向深处发展的现象,称为小孔腐蚀或点蚀点蚀是一种破坏性和隐患大的腐蚀形态之一,它使失重很小的情况下,设备就会发生穿孔破坏,造成介质流失,设备报废,pitting:
Thecontrolofpitting:
1Improvingmediaenvironment:
减轻介质环境的侵蚀性,包括减少或消除Cl-等卤素离子,特别是防止溶液局部浓缩,2Applicationofcorrosioninhibitors:
通常,点蚀的严重程度不仅与溶液中的侵蚀性离子的浓度有关之外,还与非侵蚀性离子的浓度有关,3electrochemicalprotection:
对金属设备、装置采用电化学保护是防止点蚀发生的较好措施,