第05讲 卤族元素.docx
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第05讲卤族元素
第05讲卤族元素
Ⅰ.选择题
（一）有关氯气性质与制备的考查
【08年广东文基·67】下列实验不能达到目的的是（）
A．往酸性KMnO4溶液中通入乙烯验证乙烯的还原性
B．加热氯化铵与氢氧化钙固体混合物制取氨气
C．用二氧化锰和稀盐酸反应制取氯气
D．用四氯化碳萃取碘水中的碘
【07广东，5】氯气是一种重要的工业原料。
工业上利用反应3Cl2＋2NH3＝N2＋6HCl检查氯气管道是否漏气。
下列说法错误的是（）
（A）若管道漏气遇氨就会产生白烟（B）该反应利用了Cl2的强氧化性
（C）该反应属于复分解反应（D）生成1molN2有6mol电子转移
【06湖北荆州模拟】为了防止储存氯气的钢桶被腐蚀，钢桶在装氯气之前必须（）
A．清洗干净B．充入惰性气体
C．除去铁锈D．必须彻底干燥
【07山东】氯气溶于水达到平衡后，若其他条件不变，只改变某一条件，下列叙述正确的是（）
A．再通入少量氯气，
减小
B．通入少量SO2，溶液漂白性增强
C．加入少量固体NaOH，一定有c（Na＋）=c（Cl－）＋c（ClO－）
D．加入少量水，水的电离平衡向正反应方向移动
【06上海，11】已知常温下氯酸钾与浓盐酸反应放出氯气，现按下图进行卤素的性质实验。
玻璃管内装有分别滴有不同溶液的白色棉球，反应一段时间后，对图中指定部位颜色描述正确的是（）
①
②
③
④
A
黄绿色
橙色
蓝色
白色
B
无色
橙色
紫色
白色
C
黄绿色
橙色
蓝色
无色
D
黄绿色
无色
紫色
白色
【03上海，19】右图是对某气体化学性质的实验装置，如打开B，从A处通干燥的氯气，C中干燥的红色布条无变化，如关闭B，C中干燥的红色布条褪色，则D中所装溶液是（）
A．浓H2SO4B．饱和NaCl溶液
C．NaOH溶液D．NaBr溶液
【03上海，19】向NaBr、NaI、Na2SO3混合液中，通入—定量氯气后，将溶液蒸干并充分灼烧，得到固体剩余物质的组成可能是（）
ANaClNa2SO4BNaClNaBrNa2SO4
CNaClNa2SO4I2DNaClNaINa2SO4
【99上海，17】某温度下，将C12通入NaOH溶液中，反应得到NaCl、NaClO、NaClO3的混合液，经测定ClO－与ClO3－的浓度之比为1:
3，则Cl2与NaOH溶液反应时被还原的氯元素与被氧化的氯元素的物质的量之比为（）
A．21:
5B．11:
3C．3:
1D．4:
1
【08年上海化学·13】已知在热的碱性溶液中，NaClO发生如下反应：
3NaClO→2NaCl+NaClO3。
在相同条件下NaClO2也能发生类似的反应，其最终产物是（）
A．NaCl、NaClOB．NaCl、NaClO3
C．NaClO、NaClO3D．NaClO3、NaClO4
【08年重庆理综·8】下列实验装置图正确的是（）
【04广东，29】已知KMnO4与浓HCl在常温下反应能产生Cl2。
若用图示的实验装置来制备纯净、干燥的氯气，并试验它与金属的反应。
每个虚线框表示一个单元装置，其中有错误的是（不考虚①单元装置）（）
A．只有④处B．只有②处C．只有②和③处D．②、③、④处
【07东北三校】已知2KMnO4＋16HCl（浓）=2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O；下列叙述不正确的是（）
A．实验室中不能用盐酸来酸化高锰酸钾
B．利用该反应制取氯气时，与用二氧化锰和浓盐酸制氯气实验装置完全相同
C．结合已有知识可以判断氧化性强弱顺序：
MnO4－>MnO2>Cl2>Fe2＋
D．该反应中1mol还原剂失去1mol电子
【06上海，14】下列物质能通过化合反应直接制得的是（）
①FeCl2②H2SO4③NH4NO3④HCl
A只有①②③B只有②③C只有①③④D全部
（二）卤素其他单质及其化合物的考查
【05全国Ⅱ，8】下列单质中，最容易跟氢气发生反应的是（）
A．O2B．N2C．F2D．Cl2
【08年江苏化学·4】下列现象或事实可用同一原理解释的是（）
A．浓硫酸和浓盐酸长期暴露在空气中浓度降低
B．氯水和活性炭使红墨水褪色
C．漂白粉和水玻璃长期暴露在空气中变质
D．乙炔和乙烯使溴的四氯化炭溶液褪色
【08年海南化学·1】HBr分子的电子式为（）
A．
B．H+Br－C．
D．H—Br
【07上海，12】往含I－和Cl－的稀溶液中滴人AgNO3溶液，沉淀的质量与加入AgNO3溶液体积的关系如右图所示。
则原溶液中c（I－）/c（Cl－）的比值为（）
A（V2－V1）/V1BV1/V2
CV1/（V2－V1）DV2/V1
【01春季，14】酸根RO3-所含电子数比硝酸根NO3-的电子数多10，则下列说法正确的是（）
A．R原子的电子层数比N的电子层数多1 B．RO3-中R的化合价与NO3-中的N的化合价相等
C．RO3-和NO3-只能被还原，不能被氧化 D．R和N为同族元素
【07山东理综，9】下列叙述正确的是（）
A．目前加碘食盐中主要添加的KIO3
B．日常生活中无水乙醇常用于杀菌消毒
C．绿色食品是不含任何化学物质的食品
D．在空气质量日报中CO2含量高于空气污染指数
【07广东，31】从海水可获得的在常温下为液体的单质是（）
（A）Mg（B）K（C）Br2（D）I2
【00春季，11】下列对溴化钠的描述正确的是（）
A．是一种可溶于水的晶体，熔点较高
B．跟AgNO3溶液反应将生成白色沉淀
C．跟浓硫酸反应是制取溴化氢的常用方法
D．其工业制法之一是将金属钠跟单质溴反应
【00春季，19】HBr和HI的稳定性，前后两个性质的大小关系（）
A．大于B．等于C．小于D．不能肯定
【07重庆，6】表中是食用碘盐包装上的部分说明，下列说法正确的是（）
配料
精盐、碘酸钾、抗结剂
碘含量
35±15mg/kg
储存方法
密封、避光、防潮
食用方法
烹饪时，待食品熟后加入碘盐
（A）高温会导致碘的损失（B）碘酸钾可氧化氯化钠
（C）可用淀粉检验碘盐中的碘酸钾（D）该碘盐中碘酸钾含量为20mg/kg～50mg/kg
【02广东，14】碘跟氧可以形成多种化合物，其中一种称为碘酸碘，在该化合物中，碘元素呈＋3和＋5两种价态，这种化合物的化学式是（）
A.I2O3B.I2O4C.I4O7D.I4O9
【05广东，4】碘元素有多种价态，可以形成多种含氧阴离子IxOyn—。
由2个IO62—正八面体共用一个面形成的IxOyn—的化学式为（）
A．I2O94—B．I2O106—C．I2O118—D．I2O1210—
解析：
【04上海，6】下列物质中不会因见光而分解的是（）
A.NaHCO3B.HNO3C.AgID.HClO
【06武汉模拟】将金属卤化物和浓H2SO4在烧瓶里混匀加热制气体，只得无色卤化氢气体，则该金属卤化物可能是（）
A．氟化物B．氯化物C．溴化物D．碘化物
【06南昌模拟】下列微粒最活泼的是（）
A．I2B．Cl2C．HClD．Cl
【07湖北襄樊调研】溴化碘分子式为IBr，它的化学性质活泼，能与大多数金属反应，也能跟某些金属单质反应。
它与水反应的化学方程式为：
IBr＋H2O=HBr＋HIO，下列叙述不正确的是（）
A．IBr与水反应是一个非氧化还原反应
B．固体溴化碘为分子晶体
C．在化学反应中，IBr可以作为氧化剂
D．把0.2molIBr加入水中配成100mL溶液，所得溶液中Br－和I－的物质的量浓度均为2.0mol·L－1
【01全国，17】在100mL0.10mol/L的AgNO3溶液中加入100mL溶有2.08gBaCl2的溶液，再加入100mL溶有0.010molCuSO4·5H2O的溶液，充分反应。
下列说法中正确的是（）
A．最终得到白色沉淀和无色溶液
B．最终得到的白色沉淀是等物质的量的两种化合物的混合物
C．在最终得到的溶液中，Cl－的物质的量为0.02mol
D．在最终得到的溶液中，Cu2+的物质的量浓度为0.10mol/L
（三）与环保、生产、生活及海水资源的利用有关的考查
【08年广东化学·2】海水是一个巨大的化学资源库，下列有关海水综合利用的说法正确的是（）
A．海水中含有钾元素，只需经过物理变化就可以得到钾单质
B．海水蒸发制海盐的过程中只发生了化学变化
C．从海水中可以得到NaCl，电解熔融NaCl可制备Cl2
D．利用潮汐发电是将化学能转化为电能
【01上海，1】漂粉精的有效成分是（）
ACa（OH）2BCa（ClO）2CCaCl2DCaCO3
【07广东，4】许多国家十分重视海水资源的综合利用。
不需要化学变化就能够从海水中获得的物质是（）
（A）氯、溴、碘（B）钠、镁、铝（C）烧碱、氢气（D）食盐、淡水
【03上海理综，17】“84”消毒液在日常生活中被广泛使用。
该消毒液无色，pH大于7，对某些有色物质有漂白作用。
你认为它可能的有效成分是（）
A．SO2B．Na2CO3C．KMnO4D．NaClO
【04上海春季，19】能直接鉴别氯化钠和葡萄糖两种未知浓度溶液的方法是（）
A．观察颜色B．测量比重C．加热灼烧D．分别闻味
【07广东】下列溶液能使红色花瓣快速褪色的是（）
（A）稀盐酸（B）新制氯水
（C）氯化钙稀溶液（D）生理盐水
【07南昌第一次调研】近两年，全国发生了多起氯气泄露及爆炸事故，喷出的氯气造成了多人死亡。
作为消防干警在现场的下列处理方法和过程较合理的是（）
①及时转移疏散人群，向有关部门如实报告事故有关情况②被转移人群应戴上用NaOH溶液处理过的口罩③用高压水枪向空中喷洒含碱性物质的水溶液④被转移人群可戴上用肥皂水打湿的口罩⑤将人群转移到地势较低的地方即可，不必走太远⑥及时清理现场，检查水源和食物等是否被污染⑦常温下氯气能溶于水，所以只有向空气中喷洒水就可以解毒
A．②③④⑤B．①③④⑥C．①②⑤⑥D．①③⑤⑦
【05上海】右图中各种尾气吸收装置中，适合于吸收易溶性气体，而且能防止倒吸的是（）
【08年上海化学·10】右图的装置中，干燥烧瓶中盛有某种气体，烧杯和滴管内盛放某种溶液。
挤压胶管的胶头，下列与试验事实不相符的是（）
A．CO2（NaHCO3溶液）无色喷泉
B．NH3（H2O含酚酞）红色喷泉
C．H2S（CuSO4溶液）黑色喷泉
D．HCl（AgNO3溶液）白色喷泉
【07成都模拟】相同状况下，在容积相同的三个烧瓶内分别充满干燥的NH3、HCl、NO2气体，然后分别做喷泉实验，实验结束后，烧瓶内三种溶液的物质的量浓度之比为（）
A．3:
3:
2B．1:
1:
1C．2:
2:
3D．无法比较
【04江苏，14】ClO2是一种消毒杀菌效率高、二次污染小的水处理剂。
实验室可通过以下反应制得ClO2：
2KClO3+H2C2O4+H2SO4
2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O下列说法正确的是（）
A．KClO3在反应中得到电子B．ClO2是氧化产物
C．H2C2O4在反应中被氧化D．1molKClO3参加反应有2mol电子转移
【01上海，22】世界卫生组织（WHO）将二氧化氯ClO2列为A级高效安全灭菌消毒剂，它在食品保鲜、饮用水消毒等方面有着广泛应用。
下列说法正确的是（）
A.二氧化氯是强氧化剂B.二氧化氯是强还原剂
C.二氧化氯是离子化合物D.二氧化氯分子中氯为负1价
【例1】在含0.1molFeBr2的溶液中，通入0.1molCl2充分反应后，溶液中含有的离子为（）
A．Fe2＋、Cl－B．Fe3＋、Br－、Cl－
C．Fe2＋、Cl－、Br－D．Fe3＋、Cl－
【例2】已知反应①2BrO3－＋Cl2=Br2＋2ClO3－；②5Cl2＋I2＋6H2O=2HIO3＋10HCl；③ClO3－＋5Cl－＋6H＋=3Cl2＋3H2O，下列物质氧化能力强弱顺序正确的是（）
A．ClO3－>BrO3－>IO3－>Cl2B．BrO3－>Cl2>ClO3－>IO3－
C．BrO3－>ClO3－>Cl2>IO3－D．Cl>BrO3－>ClO3－>IO3－
【例3】向相同体积的KI、Na2S和FeBr2溶液中分别通入适量的Cl2，待充分反应后，三种溶液消耗Cl2的体积相同（同温同压下），则KI、Na2S和FeBr2三种溶液的物质的量浓度之比是（）
A．1:
1:
2B．1:
2:
3C．6:
3:
2D．2:
1:
3
【02江苏，25】在100mL含等物质的量的HBr和H2SO3的溶液里通入0.01molCl2，有一半Br－变为Br2（已知Br2能氧化H2SO3）。
原溶液中HBr和H2SO3的浓度都等于（）
A.0.0075mol•L－1B.0.008mol•L－1C.0.075mol•L－1D.0.08mol•L－1
【06广州模拟】将KCl和KBr混合物13.4g，溶于水配成溶液，通入过量的氯气，充分反应后，蒸干溶液并灼烧，得到固体11.175g，则配成的溶液中K＋、Cl－、Br－的个数比为（）
A．1：
2：
3B．1：
3：
2C．2：
3：
1D．3：
2：
1
【06长沙模拟】A、B、C三只试管中分别盛有含Cl－、Br－、I－的溶液，向A试管中加入淀粉溶液和新制的氯水，溶液变成橙色，再将此溶液倒入C试管，无明显变化，则A、B、C试管中所盛的离子顺序是（）
A．I－、Br－、Cl－B．Br－、Cl－、I－
C．Cl－、Br－、I－D．Br－、I－、Cl－
Ⅱ.主观题
【08年山东理综·30】食盐是日常生活的必需品，也是重要的化工原料。
（1）粗食盐常含有少量K＋、Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋、SO42－等杂质离子，实验室提纯NaCl的流程如下：
提供的试剂：
饱和Na2CO3溶液饱和K2CO3溶液NaOH溶液BaCl2溶液Ba（NO3）2溶液75%乙醇四氯化碳
①欲除去溶液I中的＋Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋、SO42－离子，选出a所代表的试剂，按滴加顺序依次是
__________________________________________________（只填化学式）。
②洗涤除去NaCl晶体表面附带的少量KCl，选用的试剂为。
（2）用提纯的NaCl配制500mL4.00mol·L-1NaCl溶液，所用仪器除药匙、玻璃棒外还有（填仪器名称）。
（3）电解饱和食盐水的装置如图所示，若收集的H2为2L，则同样条件下收集的Cl2（填“＞”、“=”或“＜”）2L，原因是。
装置改进后可用于制备NaOH溶液，若测定溶液中NaOH的浓度，常用的方法为。
（4）实验室制备H2和Cl2通常采用下列反应：
Zn＋H2SO4=ZnSO4＋H2↑
MnO2＋4HCl（浓）
MnCl2＋Cl2↑＋2H2O
据此，从下列6种所给仪器装置中选择制备并收集H2的装置（填代号）和制备并收集干燥、纯净Cl2的装置（填代号）。
可选用制备气体的装置：
【07上海，30】一定量的氢气在氯气中燃烧，所得混合物用100mL3.00mol/L的NaOH溶液（密度为1.12g/mL）恰好完全吸收，测得溶液中含有NaClO的物质的量为0.0500mol。
（1）原NaOH溶液的质量分数为
（2）所得溶液中Cl－的物质的量为mol
（3）所用氯气和参加反应的氢气的物质的量之比n（Cl2）：
n（H2）＝。
【07北京理综，28】北京市场销售的某种食用精制盐包装袋上有如下说明：
产品标准
GB5461
产品等级
一级
配料
食盐、碘酸钾、抗结剂
碘含量（以I计）
20~50mg/kg
分装时期
分装企业
（1）碘酸钾与碘化钾在酸性条件下发生如下反应，配平化学方程式（将化学计量数填于空白处）
KIO3＋KI＋H2SO4＝K2SO4＋I2＋H2O
（2）上述反应生成的I2可用四氯化碳检验。
向碘的四氯化碳溶液中加入Na2SO3稀溶液，将I2还原，以回收四氯化碳。
①Na2SO3稀溶液与I2反应的离子方程式是
。
②某学生设计回收四氯化碳的操作步骤为：
a.将碘的四氯化碳溶液置于分液漏斗中；
b.加入适量Na2SO3稀溶液；
c.分离出下层液体。
以上设计中遗漏的操作及在上述步骤中的位置是。
（3）已知：
I2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－。
某学生测定食用精制盐的碘含量，其步骤为：
a.准确称取wg食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；
b.用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；
c.以淀粉为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为2.0×10－3mol·L－1的Na2S2O3溶液10.0mL，恰好反应完全。
①判断c中反应恰好完全依据的现象是。
②b中反应所产生的I2的物质的量是mol。
③根据以上实验和包装袋说明，所测精制盐的碘含量是（以含w的代数式表示）
mg/kg。
【06江苏，19】卤素互化物是指不同卤素原子之间以共价键结合形成的化合物。
XX′型卤素互化物与卤素单质结构相似、性质相近。
试回答下列问题：
（1）卤素互化物BrCl能发生下列反应
H2O＋BrCl＝HBrO＋HClKBr＋BrCl＝KCl＋Br2
①写出KI与IBr反应的化学方程式。
②写出苯（C6H6）与ICl发生取代反应生成一卤代物的化学方程式
__________________________。
（2）右图是部分卤素单质和XX′型卤素互化物的沸点与其相对分子质量的关系图。
它们的沸点随着相对分子质量的增大而升高，其原因是。
（3）试推测ICl的沸点所处的最小范围。
【05广东，21】某同学为了验证海带中含有碘，拟进行如下实验，请回答相关问题。
⑴第1步：
灼烧。
操作是将足量海带灼烧成灰烬，该过程中将使用到的硅酸盐质实验仪器有
_________________（填代号，限填3项）
A．试管B．瓷坩埚C．坩埚钳D．铁三角架
E．泥三角F．酒精灯G．烧杯H．量筒
⑵第2步：
I—溶液的获取。
操作是_______________________________________________。
⑶第3步：
氧化。
操作是依次加入合适的试剂，下列氧化剂最好选用_________（填代号），
A．浓硫酸B．新制氯水C．KMnO4溶液D．H2O2
理由是_______________________________________________________________________。
⑷碘单质的检验。
操作是取少量第3步的溶液，滴加淀粉溶液，如果溶液显蓝色，则证明
海带中含碘。
【03江苏，30】某校化学兴趣小组用浓盐酸与二氧化锰加热反应来制取并收集氯气，装置如下：
（1）写出该反应的化学方程式。
（2）上述反应中，还原剂是，若有1mol氧化剂参加反应，转移的电子的物质的量是mol。
（3）实验开始前，某学生对装置进行了气密性检查。
方法是：
连接好装置后，用弹簧夹夹住处（填“A”或“B＂）橡皮管；向分液漏斗中加水并打开活塞，当加到一定量时，停止加水，静置观察，当观察到分液漏斗中时，表明该装置不漏气。
（4）兴趣小组的某些同学准备在烧杯中加入下列溶液中的一种来吸收残余氯气，你认为其中错误的是（填序号）。
A氢氧化钠溶液B碳酸钠浓溶液C浓硫酸
【07四川】在实验室里可用下图所示装置制取氯酸钾、次氯酸钠和探究氯水的性质。
图中：
为氯气发生装置；
的试管里盛有15mL30%KOH溶液，并置于水浴中；
的试管里盛有15mL8%NaOH溶液，并置于冰水浴中；
的试管里加有紫色石蕊试液；
为尾气吸收装置。
请填写下列空白：
（1）制取氯气时，在烧瓶里加入一定量的二氧化锰，通过_____________（填写仪器名称）向烧瓶中加入适量的浓盐酸。
实验时为了除去氯气中的氯化氢气体，可在
与
之间安装盛有_______（填写下列编号字母）的净化装置。
（A）碱石灰（B）饱和食盐水（C）浓硫酸（D）饱和碳酸氢钠溶液
（2）比较制取氯酸钾和次氯酸钠的条件，二者的差异是：
________________________________________________________________________。
反应完毕经冷却后，
的试管中有大量晶体析出。
下图中符合该晶体溶解度曲线的是_______（填写编号字母）；从
的试管中分离出该晶体的方法是__________（填写实验操作名称）。
（3）本实验中制取次氯酸钠的离子方程式是______________________________________。
（4）实验中可观察到
的试管里溶液的颜色发生了如下变化，请填写下表中的空白：
实验现象
原因
溶液最初从紫色逐渐变为_______色
氯气与水反应生成的H＋使石蕊变色
随后溶液逐渐变为无色
_______________________________
然后溶液从无色逐渐变为_______色
_______________________________
【00全国，24】实验室可用氯气与金属铁反应制备无水三氯化铁，该化合物是棕红色、易潮解，100℃左右时升华。
下图是两个学生设计的实验装置、左边的反应装置相同，而右边的产品收集装置则不同，分别如（Ⅰ）和（Ⅱ）所示。
试回答：
（1）B中反应的化学方程式为：
__________________________________________；
（2）D中的反应开始前，需排除装置中的空气，应采取的方法是：
__________________________________________________________________________。
（3）D中反应化学方程式为：
___________________________________________。
（4）装置（Ⅰ）的主要缺点是：
______________________________________________。
（5）装置（Ⅱ）的主要缺点是：
__________________________________________。
如果选用此装置来完成实验，则必须采取的改进措施是：
_____________________________
【02上海】在氯氧化法处理含CN－的废水过程中，液氯在碱性条件下可以将氰化物氧化成氰酸盐（其毒性仅为氰化物的千分之一），氰酸盐进一步被氧化为无毒物质。
（1）某厂废水中含KCN，其浓度为650mg/L。
现用氯氧化法处理，发生如
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