所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。
17.解：
HPLC数据：
97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%（6次）
化学法数据：
97.8％，97.7％，98.1％，96.7％97.3％（5次）
①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别
用t检验平均值是否有显著性差别
说明两种方法的平均值没有显著差别。
②在该项分析中，HPLC法可以代替化学法。
18、解：
①
19、解：
第三章滴定分析法概论
7、解：
不可直接配制标准溶液的物质：
NaOH，化学性质不稳定HCl，不是固体，难得到纯净物
H2SO4，不是固体KMnO4，难制得纯度高的纯净物
Na2S2O3，难制得纯净物，化学性质不稳定
9、
（1）读数偏大，结果（HCl）浓度偏低
（2）0.1248>0.1238，结果偏高
（3）HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低
（4）相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高
10、写出下列各体系的质子条件式。
解：
（1）NH4H2PO4：
[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]
（2）H2SO4（C1）+HCOOH（C2）：
[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-]
（3）NaOH（C1）+NH3（C2）：
[H+]+C1+[NH4+]=[OH-]
（4）HAc（C1）+NaAc（C2）：
[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2
（5）HCN（C1）+NaOH（C2）：
[H+]+C2=[OH-]+[CN-]
11、写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。
解：
①[OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]=[H+]
②2[Mg2+]=[OH-]+[Br-]
12、写出cmol/LZn2[Fe（CN）6]水溶液的质量平衡式。
解：
cZn2+=2cZn2[Fe（CN）6]=2c
[Fe（CN）64-]+[Fe（CN）53-]+[Fe（CN）42-]+[Fe（CN）3-]+[Fe（CN）2]+[Fe（CN）+]+[Fe2+]=c
6[Fe（CN）64-]+5[Fe（CN）53-]+4[Fe（CN）42-]+3[Fe（CN）3-]+2[Fe（CN）2]+[Fe（CN）+]+[CN-]+[HCN]=6c
15、欲使滴定时消耗0.1mol/LHCl溶液20~25mL，问应取基准试剂Na2CO3多少克？
此时称量误差能否小于0.1%？
解：
Na2CO3+2HCl==2NaCl+H2CO3
V=20mL时：
V=25mL时：
差减称量法两次称量，误差为±0.2mg。
∴称量误差不能小于0.1％。
16、已知1mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL，试计算：
①该HCl溶液对NaOH的滴定度②该HCl溶液对CaO的滴定度。
解：
HCl+NaOH==NaCl+H2O
2HCl+CaO==CaCl2+H2O
17、解：
CaCO3~2HCl
18、二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，δH2A=δHA-；pH=6.22时，δHA-=δA2-。
计算：
①H2A的pKa1和pKa2②HA-溶液的pH。
解：
①pKa1=1.92，pKa2=6.22
②
第四章酸碱滴定法
1、下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？
哪些不能？
如能直接滴定，各应采用什么指示剂？
（1）甲酸（HCOOH）Ka=1.8×10-4
答：
cKa＞10-8，可以直接滴定。
可以采用酚酞指示剂
（2）硼酸（H3BO3）Ka1=5.4×10-10
答：
cKa1＜10-8，不可以直接滴定。
（3）琥珀酸（H2C4H4O4）Ka1=6.9×10-5，Ka2=2.5×10-6
答：
cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜105。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
（4）柠檬酸（H3C6H5O7）Ka1=7.2×10-4，Ka2=1.7×10-5，Ka3=4.1×10-7
答：
cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，cKa3≈10-8但Ka1/Ka2＜105，Ka2/Ka3＜105。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
（5）顺丁烯二酸Ka1=1.5×10-2，Ka2=8.5×10-7
答：
cKa1＞10-8，cKa2≈10-8，且Ka1/Ka2＞104。
可以分步滴定。
*若要求误差<0.3%，则不能准确分步滴定
（6）邻苯二甲酸Ka1=1.3×10-3，Ka2=3.1×10-6
答：
CKa1＞10-8，CKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜104。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
2、解：
NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。
①滴定强酸，可以完全反应。
对结果基本无影响。
②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差（分析结果偏高）。
3、解：
①部分风化的硼砂晶体，相当于摩尔质量变小，对一定质量的基准物质，风化后需要消耗更多的HCl溶液，标定所得浓度偏低。
②部分吸湿的Na2CO3，相当于摩尔质量变大，对一定质量的基准物质，吸湿后需要消耗更少的HCl溶液，标定所得浓度偏高。
③在110℃烘干过的Na2CO3，分析结果准确。
7、在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？
①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮
答：
液氨（碱性溶剂是酸的均化性溶剂）
9、下列溶剂中何者为质子溶剂？
何者为无质子溶剂？
若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？
若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？
①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺
答：
质子溶剂：
①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：
①；碱性溶剂：
③⑩
无质子溶剂：
②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：
④⑨；惰性溶剂：
②⑤⑦
10、答：
溶剂用甲基异丁酮，滴定剂用氢氧化四丁基胺。
12、有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的混合物。
今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl的体积为V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl的体积为V2。
当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？
①V1＞V2＞0；②V2＞V1＞0；③V1=V2；④V1=0，V2＞0；⑤V1＞0，V2=0
答：
①NaOH+Na2CO3；②Na2CO3+NaHCO3；
③Na2CO3；④NaHCO3；⑤NaOH。
13、解：
①0.10mol/LNaH2PO4
两性物质溶液，用最简公式计算
注：
此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解。
②0.10mol/LNa2HPO4两性物质溶液，用最简公式计算
注：
此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第二和第三步离解。
③0.05mol/LHAc和0.05mol/LNaAc混合溶液
缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算
④0.1mol/LNaAc溶液碱性溶液，按一元弱碱公式计算
⑤0.10mol/L邻苯二甲酸氢钾两性物质溶液，用最简公式计算
⑥0.20mol/LH3PO4
三元酸，按一元弱酸计算第一步离解
⑦0.10mol/LNH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算
⑧0.10mol/LH3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
⑨0.05mol/LNH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
15、解：
（1）
16、用NaOH（0.20mol/L）滴定一氯乙酸（0.20mol/L）至甲基橙变黄（pH=4.4）时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？
解：
一氯乙酸的Ka=1.3×10-3，pH=4.4时，
即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。
17、计算用NaOH（0.10mol/L）滴定HCOOH（0.10mol/L）到化学计量点时溶液的pH，并说明应选择何种指示剂？
解：
计量点时溶液组成为0.05mol/L的HCOONa溶液。
pHsp=14－pOH=8.22，可选酚酞为指示剂。
18、解：
①计算终点误差
cep=0.1000×20.70/（25.00+20.70）=0.0453（mol/L）
②计量点的pH计量点时，完全生成苯甲酸钠，
③苯甲酸溶液的浓度
19、解：
①HA的摩尔质量
20、解：
化学计量点时，完全生成HAc，需消耗HCl30mL.
21、以HCl（0.01000mol/L）滴定NaOH溶液（0.01000mol/L）20.00mL，①甲基橙为指示剂，滴定到pH4.0为终点；②酚酞为指示剂，滴定到pH8.0为终点。
分别计算滴定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。
解：
①
②
酚酞作指示剂较为合适。
23、解：
CaCO3＋2HCl＝CaCl2＋H2O＋CO2
HCl过量
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