第九章 含氮及杂环化合物.docx
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第九章含氮及杂环化合物
第九章含氮及杂环化合物
一、简答题
1、由苯胺制对氯苯胺一般都在稀酸或弱酸性介质中进行。
如在强酸中进行，会得到什么产物？
为什么？
2、为什么三甲胺的沸点低于二甲胺？
3、苯胺能与硫酸形成铵盐，RNH4+是间位定位基。
但苯胺与硫酸经长时间高温加热，并未得到间位产物，而得到了高产率的对氨基苯磺酸。
试解释原因。
2、亲电试剂进攻苯并呋喃的α-位或进攻吲哚的β-位。
5、将下列化合物按碱性由强到弱排列成序。
6、写出下列化合物的名称或结构式。
（７）（Z）-偶氮苯（８）对甲苯胺盐酸盐
（９）N,N-二甲基环环己酰胺（10）氯化-4-氰基-2-硝基重氮苯
（11）N-氧化三甲胺（12）异腈酸异丁酯
二、完成下列反应。
（11）
（12）
三、从指定原料用其它必要试剂合成。
（１）从甲苯合成
（２）从H2C＝CH－CH＝CH2合成H2N（CH2）6NH2
（３）从CH3（CH2）3COOH合成CH3（CH2）4NH2
（４）从苯合成
（5）从苯合成间硝基苯酚
（1）从苯合成
（7）从苯合成
（８）从庚二酸二乙酯及
合成
（9）由苯合成
四、结构推断
1、某化合物（A）C5H10N2，溶于水，水溶液呈碱性。
用盐酸滴定（A）时，0.98g（A）需用0.5NHCl20ml。
把（A）催化加氢得到（B）C5H14N2，（B）的中和当量为51±1。
（A）与苯磺酰氯不发生反应。
但（A）和较浓的HCl溶液一起煮沸时则生成（C）C5H12O2NCl。
（C）很易溶于水。
试推测（A）、（B）、（C）的可能的结构式。
2、某化合物A（C14H12O3N2），不溶于水和稀酸或稀碱。
A硝化主要生成一种一硝基化合物，A水解生成一个相对分子质量为167的羧酸B和一个C，C与对甲苯磺酰氯反应生成不溶于NaOH溶液的固体。
B在Fe+HCl的溶液中加热回流生成D，D在0ºC和NaNO2+H2SO4反应生成E，E易溶于水。
E和C在弱酸介质中反应生成。
试推断A~E的构造式，并写出有关方程式。
3、化合物A（C7H15N）用碘处理时生成水溶性盐B（C8H18IN），而B同氢氧化银悬浮液共热时，生成C（C8H17N）。
先用碘甲烷处理，随之同氧化银悬浮共热，C生成三甲胺和D（C6H10），D获得2摩尔氢生成E（C6H14）。
该化合物的NMR谱显示了七重峰和双重峰（相对强度1：
6）。
确定用A、B、C、D、E化合物。
4、化合物A（C7H8ClNO2）溶于水，而不溶于苯和乙醚等有机溶剂，加热失去一分子水后得到不溶于水、可溶于有机溶剂的化合物B。
B经Br2和NaOH溶液作用后得到化合物C（C6H6CIN）。
化合物C与NaNO2-HCl于低温反应后，再用CuCl处理，得到偶极矩为零的化合物D，试推出A、B、C、D的结构。
5、有一个天然固体化合物A（C14H12NOCl）与６N盐酸一起回流可得到两个物质B（C7H5O2Cl）和C（C7H10NCl）。
B在三氯化磷存在下回流后与氨反应，给出化合物D（C7H6NOCl）。
D经次溴酸钠溶液处理，加热得到E（C6H6NCl）。
E与亚硝酸反应的产物和硫酸水溶液共热，得到对氯苯酚。
化合物C与亚硝酸反应得到黄色油状物；C与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物；当C与过量的氯甲烷一起加热时得一带有芳环和季铵盐，试推出A~E的结构，并用反应式表示。
某化合物A，分子式为（C13H19N），它与过量的碘甲烷反应得B（C14H22NI）,B用湿的氧化银处理后加热得到C（C9H13N）和D（C5H8），D经臭氧氧化还原水解得到戊二醛，C的氢核磁谱中在7.22-7.60ppm范围内有5个Ｈ的吸收峰。
试推测化合物Ａ、Ｂ、C和D的结构。
五、反应机理
1、在HCl存在下，N-氯代乙酰苯胺转变成32%的邻氯代乙酰苯胺和68%的邻氯代乙酰苯胺的混合物。
用含36Cl的HCl证明，进入产物中。
在同样条件下，乙酰苯胺与氯反应得到同样产物。
根据上述事实，写出N-氯代乙酰苯生排的反应历程。
2、解释甲基橙在酸碱介质中变色的原因，用反应式表示。
3、应用重氮化反应，由甲苯制备邻甲苯甲腈，并写出重氮基转变成氰基这一步的反应机理。
4、
六、选择题
1、下列四个溶剂,密度比水大的是
2、下列化合物中,不能与格氏试剂发生反应的是：
3、与HNO2反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是:
（A）伯胺 （B）仲胺 （C）叔胺 （D）都可以
4、
5、化合物
一硝基化的主要产物为:
6、相同碳原子数目的胺中,伯、仲、叔胺的沸点次序为:
（A）伯>仲>叔 （B）叔>仲>伯 （C）伯>叔>仲 （D）仲>伯>叔
7、下列化合物哪一个能溶于冷的稀盐酸?
（A）苯胺 （B）对甲苯酚 （C）苯甲酸 （D）乙酰苯胺
8、下列化合物中能形成分子内氢键的是:
A. 4 B. 1,4 C. 2,4 D. 1,3,4
9、
10、喹啉经KMnO4氧化时产物为：
A 2，3-吡啶二甲酸
B 3，4-吡啶二甲酸
C 1，2-苯二甲酸
D 苯甲酸
11、 室温下除去苯中少量噻吩是加入浓H2SO4振荡,分离,其原因是:
（A）苯易溶于H2SO4
（B）噻吩不溶于H2SO4
（C）噻吩比苯易磺化,生成的噻吩磺酸溶于H2SO4
（D）苯比噻吩易磺化,生成的苯磺酸溶于H2SO4
12、下列基团+C（共轭）效应按增加的顺序排列应该为:
A. 1>2>3>4B. 3>2>1>4
C. 3>1>2>4D. 2>3>1>4
13、
A. 阳离子表面活性剂B. 阴离子表面活性剂
C. 两性离子表面活性剂D. 非离子表面活性剂
14、
15、苯（a）、吡啶（b）、吡咯（c）、噻吩（d）的稳定性是:
（A）a>b>c>d （B）c>d>a>b （C）a>d>c>b （D）b>a>d>c
16、
17、氨（a）、吡啶（b）、喹啉（c）、吡咯（d）碱性强弱次序是:
（A）a>b>d>c （B）a>b>c>d （C）d>c>a>b （D）b>a>d>c
18、 用IR区别吡啶和六氢吡啶,以下说法错误的是:
（A）吡啶无N-H吸收 （B）六氢吡啶无C=C吸收
（C）六氢吡啶无C=N吸收 （D）二者C—H伸缩振动吸收都大于3000cm-1
19、化合物
与亚硝酸反应的产物中,下面哪个醇不会生成?
20、
图示结构是一种生物碱，它是：
A 奎宁，其中
（1）的氮原子碱性大
B 奎宁，其中
（2）的氮原子碱性大
C 尼古丁，其中
（1）的氮原子碱性大
D 尼古丁，其中
（2）的氮原子碱性大
21、下列化合物中哪个能溶于碱中:
A. PhNH2B. PhNHCH3C. （Ph）2NSO2PhD. PhNHSO2Ph
22、硝基苯在90C与HNO3,H2SO4作用下,主要产物是:
（A）o-二硝基苯 （B）m-二硝基苯
（C）p-二硝基苯 （D）硝基苯磺酸的混合物
23、从PhCH2COMe合成
用的是：
A Skraup合成法B Fischerindole合成法
C Mannich合成法D Perkin合成法
24、环上2位上H和3位上H的NMR谱化学位移差值最大的是：
25、
的名称是:
（A）2-甲基嘌呤 （B）1-甲基嘌呤 （C）3-甲基嘌呤 （D）6-甲基嘌呤
26、吡啶（a）、吡咯（b）、噻吩（c）、苯（d）发生亲电取代反应难易程度是:
（A）a>b>c>d （B）b>a>d>c （C）d>c>b>a （D）b>c>d>a
27、
28、同一杂环化合物中杂原子和C原子编号顺序是:
29、邻苯二甲酰亚胺用Br2/NaOH处理得到何种产物？
A. 邻氨甲酰苯甲酸B. 邻氨苯甲酸C. 邻苯二甲酸D. 邻苯二甲酰胺
30、红外光谱3200～3500cm-1处出现中等强度的双峰,说明该化合物含有哪种基团?
31、2,4-二硝基甲苯分别用两种方法还原,甲法用NH4SH,乙法用SnCl2+HCl,产物是
32、下面四个含氮化合物中,碱性最强的是:
33、化合物
在PCl5作用下生成：
34、
A. CH2=CH2B. CH3-CH2OHC. CH2=CHC6H5D. CH3CH2CH=CHC6H5
35、
36、2， 3-二甲基吡啶与苯甲醛在ZnCl2作催化剂下生成：
37、2-乙酰基吡咯硝化时硝基主要进入:
（A）3位 （B）4位和5位 （C）3位和4位 （D）3位和5位
38、碱性大小排列正确的是：
（1） 吡啶
（2）4-氨基吡啶 （3）4-甲基吡啶 （4）4-氰基吡啶
A
（1）>
（2）>（3）>（4）B
（2）>
（1）>（3）>（4）
C
（2）>（3）>
（1）>（4）D
（2）>（3）>（4）>
（1）
39、
40、对氨基苯磺酸熔点高达228°C,是由于该分子：
（A）对称性好 （B）形成氢键 （C）相对分子质量大 （D）生成内盐
41、下列哪个化合物的碱性从弱至强的顺序是（）
（A）CH3ONa>（CH3）3CONa>苯胺>对硝基苯胺；（B）（CH3）3CONa>CH3ONa>对硝基苯胺>苯胺；
（C）（CH3）3CONa>CH3ONa>苯胺>对硝基苯胺；（D）对硝基苯胺>（CH3）3CONa>CH3ONa>苯胺；
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