第九章 含氮及杂环化合物.docx

1、第九章 含氮及杂环化合物第九章 含氮及杂环化合物一、简答题1、由苯胺制对氯苯胺一般都在稀酸或弱酸性介质中进行。如在强酸中进行，会得到什么产物？为什么？2、为什么三甲胺的沸点低于二甲胺？3、苯胺能与硫酸形成铵盐， RNH4+是间位定位基。但苯胺与硫酸经长时间高温加热，并未得到间位产物，而得到了高产率的对氨基苯磺酸。试解释原因。2、 亲电试剂进攻苯并呋喃的-位或进攻吲哚的-位。5、 将下列化合物按碱性由强到弱排列成序。 6、写出下列化合物的名称或结构式。 () (Z)-偶氮苯 （） 对甲苯胺盐酸盐()N,N-二甲基环环己酰胺 （10）氯化-4-氰基-2-硝基重氮苯(11) N-氧化三甲胺 （12）

2、 异腈酸异丁酯二、 完成下列反应。 （11） （12）三、从指定原料用其它必要试剂合成。() 从甲苯合成 （）从H2CCHCHCH2合成H2N(CH2)6NH2 () 从CH3(CH2)3COOH合成CH3(CH2)4NH2 （）从苯合成 (5) 从苯合成间硝基苯酚 （1） 从苯合成 (7) 从苯合成 （）从庚二酸二乙酯及合成（9）由苯合成四、结构推断1、某化合物(A)C5H10N2，溶于水，水溶液呈碱性。用盐酸滴定(A)时，0.98g(A)需用0.5N HCl 20ml。把(A)催化加氢得到(B)C5H14N2，(B)的中和当量为511。(A)与苯磺酰氯不发生反应。但(A)和较浓的HCl溶液

3、一起煮沸时则生成(C)C5H12O2NCl。(C)很易溶于水。试推测(A)、(B)、(C)的可能的结构式。2、某化合物A(C14H12O3N2) ，不溶于水和稀酸或稀碱。A硝化主要生成一种一硝基化合物，A水解生成一个相对分子质量为167的羧酸B和一个C，C与对甲苯磺酰氯反应生成不溶于NaOH溶液的固体。B在Fe+HCl的溶液中加热回流生成D，D在0C和NaNO2+H2SO4反应生成E，E易溶于水。E和C在弱酸介质中反应生成 。试推断AE的构造式，并写出有关方程式。3、 化合物A(C7H15N)用碘处理时生成水溶性盐B(C8H18IN)，而B同氢氧化银悬浮液共热时，生成C(C8H17N)。先用碘

4、甲烷处理，随之同氧化银悬浮共热，C生成三甲胺和D(C6H10)，D获得2摩尔氢生成E(C6H14)。该化合物的NMR谱显示了七重峰和双重峰(相对强度1：6)。确定用A、B、C、D、E化合物。4、化合物A(C7H8ClNO2)溶于水，而不溶于苯和乙醚等有机溶剂，加热失去一分子水后得到不溶于水、可溶于有机溶剂的化合物B。B经Br2和NaOH溶液作用后得到化合物C(C6H6CIN)。化合物C与NaNO2-HCl于低温反应后，再用CuCl处理，得到偶极矩为零的化合物D，试推出A、B、C、D的结构。5、有一个天然固体化合物A(C14H12NOCl)与N盐酸一起回流可得到两个物质B(C7H5O2Cl)和C

5、(C7H10NCl)。B在三氯化磷存在下回流后与氨反应，给出化合物D(C7H6NOCl)。D经次溴酸钠溶液处理，加热得到E(C6H6NCl)。E与亚硝酸反应的产物和硫酸水溶液共热，得到对氯苯酚。化合物C与亚硝酸反应得到黄色油状物；C与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物；当C与过量的氯甲烷一起加热时得一带有芳环和季铵盐，试推出AE的结构，并用反应式表示。某化合物A，分子式为（C13H19N），它与过量的碘甲烷反应得B（C14H22NI）,B用湿的氧化银处理后加热得到C（C9H13N）和D（C5H8），D经臭氧氧化还原水解得到戊二醛，C的氢核磁谱中在7.22-7.60ppm范围内有5个的吸收峰。试推

6、测化合物、C和D的结构。五、反应机理 1、在HCl存在下，N-氯代乙酰苯胺转变成32%的邻氯代乙酰苯胺和68%的邻氯代乙酰苯胺的混合物。用含36Cl的HCl证明，进入产物中。在同样条件下，乙酰苯胺与氯反应得到同样产物。根据上述事实，写出N-氯代乙酰苯生排的反应历程。2、解释甲基橙在酸碱介质中变色的原因，用反应式表示。3、 应用重氮化反应，由甲苯制备邻甲苯甲腈，并写出重氮基转变成氰基这一步的反应机理。4、 六、选择题1、下列四个溶剂, 密度比水大的是2、下列化合物中, 不能与格氏试剂发生反应的是： 3、与HNO2反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是: (A) 伯胺 (B) 仲胺 (C) 叔胺

7、 (D) 都可以 4、5、化合物 一硝基化的主要产物为: 6、相同碳原子数目的胺中,伯、仲、叔胺的沸点次序为: (A) 伯仲叔 (B) 叔仲伯 (C) 伯叔仲 (D) 仲伯叔 7、下列化合物哪一个能溶于冷的稀盐酸? (A) 苯胺 (B) 对甲苯酚 (C) 苯甲酸 (D) 乙酰苯胺 8、下列化合物中能形成分子内氢键的是: A. 4 B. 1, 4 C. 2, 4 D. 1, 3 ,4 9、 10、喹啉经KMnO4氧化时产物为：A 2，3-吡啶二甲酸B 3，4-吡啶二甲酸C 1，2-苯二甲酸D 苯甲酸 11、 室温下除去苯中少量噻吩是加入浓H2SO4振荡,分离,其原因是: (A) 苯易溶于H2SO

8、4 (B) 噻吩不溶于H2SO4 (C) 噻吩比苯易磺化,生成的噻吩磺酸溶于H2SO4 (D) 苯比噻吩易磺化,生成的苯磺酸溶于H2SO4 12、下列基团+C(共轭)效应按增加的顺序排列应该为: A. 1 2 3 4 B. 3 2 1 4C. 3 1 2 4 D. 2 3 1 4 13、 A. 阳离子表面活性剂 B. 阴离子表面活性剂 C. 两性离子表面活性剂 D. 非离子表面活性剂 14、 15、 苯(a)、吡啶(b)、吡咯(c)、噻吩(d)的稳定性是: (A) abcd (B) cdab (C) adcb (D) badc 16、17、氨(a)、吡啶(b)、喹啉(c)、吡咯(d)碱性强弱次

9、序是: (A) abdc (B) abcd (C) dcab (D) badc 18、 用IR区别吡啶和六氢吡啶,以下说法错误的是: (A) 吡啶无N-H吸收 (B) 六氢吡啶无C=C吸收 (C) 六氢吡啶无C=N吸收 (D) 二者CH伸缩振动吸收都大于3000cm-1 19、 化合物 与亚硝酸反应的产物中,下面哪个醇不会生成? 20、 图示结构是一种生物碱，它是： A 奎宁，其中（1）的氮原子碱性大 B 奎宁，其中（2）的氮原子碱性大 C 尼古丁，其中（1）的氮原子碱性大 D 尼古丁，其中（2）的氮原子碱性大21、下列化合物中哪个能溶于碱中:A. PhNH2 B. PhNHCH3 C. (P

10、h)2NSO2Ph D. PhNHSO2Ph 22、硝基苯在90 C与HNO3,H2SO4作用下,主要产物是: (A) o-二硝基苯 (B) m-二硝基苯 (C) p-二硝基苯 (D) 硝基苯磺酸的混合物 23、从PhCH2COMe合成用的是： A Skraup合成法 B Fischerindole合成法C Mannich合成法 D Perkin合成法 24、环上2位上H和3位上H的NMR谱化学位移差值最大的是： 25、的名称是: (A) 2-甲基嘌呤 (B) 1-甲基嘌呤 (C) 3-甲基嘌呤 (D) 6-甲基嘌呤 26、吡啶(a)、吡咯(b)、噻吩(c)、苯(d)发生亲电取代反应难易程度是

11、: (A) abcd (B) badc (C) dcba (D) bcda 27、 28、同一杂环化合物中杂原子和C原子编号顺序是: 29、邻苯二甲酰亚胺用Br2 / NaOH处理得到何种产物？A. 邻氨甲酰苯甲酸 B. 邻氨苯甲酸 C. 邻苯二甲酸 D. 邻苯二甲酰胺 30、红外光谱32003500cm-1处出现中等强度的双峰,说明该化合物含有哪种基团? 31、2,4-二硝基甲苯分别用两种方法还原,甲法用NH4SH,乙法用SnCl2 + HCl,产物是 32、下面四个含氮化合物中, 碱性最强的是: 33、化合物在PCl5作用下生成： 34、 A. CH2=CH2 B. CH3-CH2OH C

12、. CH2=CHC6H5 D. CH3CH2CH=CHC6H535、 36、2， 3-二甲基吡啶与苯甲醛在ZnCl2作催化剂下生成： 37、 2-乙酰基吡咯硝化时硝基主要进入: (A) 3位 (B) 4位和5位 (C) 3位和4位 (D) 3位和5位 38、碱性大小排列正确的是：（1） 吡啶 （2）4-氨基吡啶 （3）4-甲基吡啶 （4）4-氰基吡啶A (1)(2)(3)(4) B (2)(1)(3)(4)C (2)(3)(1)(4) D (2)(3)(4)(1) 39、40、对氨基苯磺酸熔点高达228 C,是由于该分子： (A) 对称性好 (B) 形成氢键 (C) 相对分子质量大 (D) 生成内盐 41、下列哪个化合物的碱性从弱至强的顺序是（）（A）CH3ONa（CH3)3CONa苯胺对硝基苯胺；（B）（CH3)3CONaCH3ONa对硝基苯胺苯胺；（C）（CH3)3CONaCH3ONa苯胺对硝基苯胺；（D）对硝基苯胺（CH3)3CONaCH3ONa苯胺；