配合物的应用.docx

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配合物的应用

一、在工业生产上的应用

1.1提取贵金属

Au与NaCN在氧化气氛中 生成Au（CN尸配离子将金 从难溶的矿石中溶解与其不溶物分离，再用Zn粉作还原剂置换得到单质金。

1.2高纯金属的制备

co能与许多过渡金属 （Fe,Ni,Co）形成狭基配合物，且这些金属配合物易挥发，受热后易分解成金属和一氧化碳。

利用此可以制备高纯金属。

1.3电锁

电锁工业中，为获得牢固致密均匀光亮的锁层，需要控制金属离子的浓度，使其在锁件上缓慢还原析出。

如银镜反应锁银。

1.4催化

1.含D,L-丙氨酸配体的过氧鸽配合物WO（0山 2C扎N02•比0催化剂，以H心为氧化剂，在离子液体中萃取耦合催化氧化脱硫，脱硫率达到90%以上。

2.用聚（苯乙烯－丙烯酰胺）载体氯化奻配合物催化剂催化合成聚苯乙烯，聚

（苯乙烯－丙烯酰胺）载体氯化钦配合物（PSAM·NdCL）氯化钦配合物的催化活性高千稀土氯化物，聚合物 载体氯化钦配合物催化性能高千同类小分子体系配合物二、金属配合物在医药上的应用

2.1抗癌

2.1.1铅配合物

1.第一代铅族抗癌药物顺铅（cis-platin）化学名称是顺式－二氯二氨合钻（II）,缩写为DDP,分子式是cis-Pt（NH山Cl2为黄色粉末状结晶，无嗅，可溶千水，在水中可逐渐转化成反式并水解。

在体内能与DNA结合，形成交叉键，从而使癌细胞DNA复制发生障碍而抑制癌细胞的分裂，为细胞周期非特异性的药物，抗瘤广谱在我国以顺铅为主或有顺铅参加配伍的化疗方案占所有化疗方案的70%-80%,如顺钻与紫杉醇联用、顺铅与5-Fu联用的治疗效果均令人满意。

顺钻在临床上的成功应用也大大促进了生物无机化学的迅猛发展。

2.第二代钻族抗癌药物卡铅（Carboplatin）化学名称是1,1-环丁二狻酸二氨合铅（II）的简称，缩写为CBDCA,分子式是Pt（NH3）2CBDCA,为白色粉末，溶水性比顺铅高16倍（16mg/ml,）,对光敏感易分解，属第二代钻族抗癌药物。

作用和机制与顺铅相同 主要特点是化学稳定性好，抗肿瘤活性高于顺钻，除造血系统外，其他毒副作用低千顺铅。

不良反应为骨髓抑制和消化道反应，前者表现 为短暂性的外周血小板减少，其次还有肾毒性、耳毒性、血液等方面的毒性及神经毒性和过敏反应。

卡铅可以替代顺铅用千某些癌症的治疗，但与顺铅交叉耐药（ 交叉度 90%）,与非铅类抗癌药物无交叉耐药性。

因此，卡铅可以与多种抗癌药物联合使用。

3.第三代铅族抗癌药物

草酸铅的化学名称是草酸－（反式-L-1,2-环己二胺）合铅，缩写为LOHP,化学性质十分稳定，水中溶解度为8mg/ml,千顺铅和卡铅之间，属千第三代铅类抗癌药物。

由于侧链被二氨环己烧基团取代，使其不论在DNA复合体的构成和抗癌谱上都

与顺铅大不相同。

临床研究结果表明草酸 钻与5-FU或5-FU/FA合用有着显著的协同作甩 不仅疗效不错而且临床耐受良好， 其联合用药方案原仅用千二线复治化疗

阶段也已成为晚期大肠癌的初治化疗药或趁势用药，并有希望改变大肠癌治疗的发展进程，但草酸铅治疗晚期大肠癌的最佳方案还有待临床试验进一步确定

4.顺式－乙醇酸－二氨合钻（II）（Nedaplatin）顺式－乙醇酸－二氨合铅（II）的缩写是CDGP,临床前生物学研究表明该药对小鼠P388白血病、B16黑色素瘤、Lewis肺癌的抗肿瘤作用优千顺铅，但在L1210/DDP白血病模型上与顺铅交叉耐药。

限制剂量的毒性是骨髓抑制，辅以水化和利尿之后用该药肾功能正常。

此外，临床期研究了其对不同类型肿瘤的应答率的高低；还以顺铅为对照，进行了其和长春碱联合治疗NSCLC的实验，疗效相似。

5.空间位阻较大的铅配合物

2D0473是［顺－二氯 氨 （2-甲基咄哫）合铅（II）J' 它可通过空间位阻抑制谷胱甘肤及其他硫醇化合物的解毒作用 而与DNA的作用 能力不变 。

6.铅（N）配合物

顺铅卡铅口服给药均无抗癌效果，因为二价铅配合物化学性质活泼，稳定性较差，口服时在消化道发生降解，同时脂溶性低也影响药物的吸收。

直到20世纪80年代

初，具有脂溶性的四价钻类抗癌配合物的研究开始出现，其中最具代表性的就是

JM216,它和另外两种配合物Iproplatin,Ormaplatin均已进入临床试验阶段。

这种配合物可口服给药，且与顺铅无交叉抗药性。

目前的研究还不够系统。

2.1.2金的配合物

[Au（I）（damp）X2J显示出抗癌活性，[Au（I）（CN-）2J抑制病毒的增殖同时在开发

双磷金（I） 类和金（III）新药，前者的抗癌机理是以能破坏线粒体的膜电位为靶体的，这与顺 铅的抗癌机理不同，而金（田）配合物如[Au（en）2J气[AuCl（dien）]气[Au（cyclam）广与Pt（II）的配合物是等电子体，分子构型相似，易与DNA成键，抗癌活性与顺钻相当，交叉抗药性较强。

但在血清蛋白中，金（田）配合物可迅速水解为金（I）配合物，因此很少有金（III）配合物直接与DNA成键，这些势必成为今后最具有吸引力的领域。

2.2解毒剂

1,2—二琉基丙醇，简称BAI,它和As、Hg、Pb等的鳌合配位能力比蛋白质和这些金属的赘合力强所以，它是一种常用来治疗肾中毒和采中毒的金属解毒剂。

毒性较低的二琉基丁酸（DMSA）,它具有良好的耐受性，副作用缓和，对血铅和尿铅等有明显的减低作用，被广泛用千治疗Pb、Hg和As中毒。

又如，铜是体内氧化还原体系中一个有效催化剂，缺铜会引起贫血症，但积累 过多又会导致Wilson氏病

（即肝豆状变性），出现肝硬化、坏死及神经系统紊乱等症D状-。

青霉胺（Pen）是Wilson氏病的有效药物，它能和铜生成分子量约为2600的深紫色鳌合物[Cu14（Pen）12ClJ被排出体外。

近年又合成了N—已酰基—D—青霉胺，毒性更小，口服还可用千Po、Cu、W的促排。

EDTA可排出Ca、Al、Pb、Cu、Au、K、Na,其中最为有效的是用千治疗血钙过多和职业性铅中毒。

对千对放射性核素，DTPA、EHDP等赘合剂具有优良的亲和性，尤其表现在对铜系、铜系元素有良好的促排效果。

2.3核磁共振造景剂

轧类配合物作为核磁共振造景剂的应用核磁共振造影技术已成为当今临床诊断中最为有力和安全的检测手段之一。

多数的核磁造影剂均为Gd（田），Mn（II）和Fe（III）离子，因为它们具有最多的未成对电子（分别为7,5和5）和较长的电子自旋驰豫时间。

目前有四种轧的配合物用千临床诊断。

其中DTPA和DOTA的配合

物为离子型 而DTPA—BMA和HP—DOTA为中性。

后两者的低渗透压可以减少注射

引起的头痛。

这些化合物的热力学稳定性都很高，但DOTA配合物动力 学稳定性要比DTPA的更高一些。

这些配合物中的轧均 为九配位，并含有一个键合的水分子。

三、配合物在化妆品中的应用

铜、铁、硅、硒、碳、铭和销等七种微量元素在化妆品中的应用已经被许多国内外学者所肯定，而且逐渐为广大消费者所接受。

3.1铜及其配合物

国内外已把活性成分为铜的超氧化物歧化酶（SOD）加入化妆品中。

经临床验证和长期使用表明，SOD作为化妆品的优质添加剂，能透过皮肤吸收，且可保存其活性，不仅有抗皱、祛斑、去色素等作用，还有抗炎、防晒、延缓皮肤衰老的作用。

其作用机理是基千活性部位铜能清除体内自由基，例如氧自由基能引起脂质过氧化，并与蛋白质交

联，产生不溶性蛋白质，导致结缔组织中胶原蛋白的胶原变韧、长度缩短使皮肤失去膨胀力即产生皱纹；此外，过氧化脂质在氧化酶的作用下能分解成丙二醒等物质，并与磷酸酰乙醇胺交联生成黄色色素，然后再与蛋白质、核酸等物质形成紫褐质即所谓老年斑。

因此防止自由基清除剂的SOD,必须在机体内不断补充外源 SOD才能有效防止或延缓上述过程的发生。

3.2铁及其配合物

铁对保持微循环和完善微血管起重要作用。

人体汗腺和表面皮层的脱落造成体内铁的损失，并干扰血浆中铁的动态平衡。

由千皮屑的大量损失或因为吸收障碍，一些有皮肤病的人实际上是缺铁。

当妇女梳理头发损伤头皮时，非贫血缺铁也可能是病原因素引起的。

化妆品中的铁，主要以铁－蛋白质配合物形式加入，该配合物可溶千血液，易复配到皮肤、头发和指甲体对铁的吸收和剂用。

3.3硅及其配合物

人体含硅最高的是皮肤、主动脉、气管和脾，其含量随年龄的增长而减少。

此外，硅也是长高和骨架发育的重要因素。

因此，对老化的皮肤需要含硅护肤品来补充。

通常皮肤表皮的的不平整会引起硅的缺乏和不适当的利用，从而使脂肪组织凝块

蜂窝状组织在结缔组织中，硅有助千其纤维性要素构型发育，而且通过增加的强度和弹性还有助千其结构的完整性。

采用硅－蛋白质配合物作为添加剂 ，使之复配到化

妆品基剂中，效果较好，因为配合硅很易千被皮肤、头发和指甲所利用。

3.4硒及其配合物

硒的代谢与人体需要的维生素E有关，它防止过氧化物对细胞质膜的多不饱和脂肪酸的作甩 大大减少所需维生素E的量，保持膜的完整性。

在化妆品中，用硒－蛋白质配合物作为防晒剂或护肤产品中的抗氧化剂，其配合物的蛋白质部分将增加产品湿润性和增加亲合性，有助千使硒结合到上层皮肤上。

此外 ，硒的硫化物还是头皮脂溢

有效的处理剂。

3.5稹及其配合物

在护发观念上，通常人们过分关注防止头发脱落和过早变白，却忽视了对头发干裂分子的预防。

资料表明，给予毛发光泽阻止分叉断裂是微量元素礁的功能之一，稹刺激与毛发成长有密切关系的甲状腺荷尔蒙的分泌，对毛发的正常生长有不可缺少的作用。

因此有学者认为除了在日常饮食中要适时补充微量元素磺之外，还必须大力开发富礁护发产品。

目前，国内外广泛被应用到护发品中的含磺添加剂主要是一些海中植物如海带、海蜇、海藻、紫菜及发菜等的萃取液。

3.6铭及其配合物

保持正常的葡萄糖代谢需要三价铭，显然铭起胰岛素辅因子作用。

有机铭在类脂物的代谢中起重要作用，而且在心血管系统中还预防动脉粥样硬化斑块，在蛋白质的合成和预防角膜混浊中也需要铭。

年长者的皮肤和头发中的铭含董比儿童和年轻人低，有学者推测铭对健康表皮的微循环是重要的。

开发三价铭－蛋白质配合物类化妆品，有利千该微量元素的吸收和同化，使铭更具生物性态。

3.7销及其配合物

有机销化妆品八十年代初兴起千日本，随着研究逐渐深入，应用种类也不断扩大，主要以氨基酸销氧化物为多。

资料表明，这类化妆品不仅作用 千皮肤的表面，而且通过微血管、皮下 细胞作用千更深层，更能有效地发挥化妆品中各组分的作用。

有学者对有机销进行过多指标的抗衰老试验，结果表明，它具有抗氧化剂能力，在很大程度上防止脂质过氧化，从而有助千保护机体，延缓衰老。

它还能明显少减