②根据反应CO2(g)+H2(g)
HCOOH(g),当投料比[
]=1,即a=1时,恰好达到最大转化,HCOOH平衡时的体积分数最大;
③氢气的量越大,即投料比[
]越大,CO2的转化率越大,故A、B、C三点CO2(g)的平衡转化率αA、αB、αC由大到小的顺序为
>
>
;
④T1温度下,在体积为1L的恒容密闭容器中,起始投料n(CO2)=1mol,C点时投料比[
]=2,则n(H2)=2mol,HCOOH平衡时的体积分数为5%,设平衡时CO2转化率为x,则:
CO2(g)+H2(g)
HCOOH(g)
开始时的浓度(mol/L)120
改变的浓度(mol/L)xxx
平衡时的浓度(mol/L)1-x2-xx
则有
,解得x=
;该反应的平衡常数K=
=
。
3.(湖南省永州市2020届高三第二次模拟考试)SO2是空气中主要的大气污染物,国家规定在排放前必须经过处理。
Ⅰ.碱液吸收法:
工业上常用NaOH溶液做吸收液。
(1)向0.5L1mol·L-1的NaOH溶液中通入标准状态下11.2L的SO2。
①写出反应的离子方程式__________;
②已知:
Ka1=1.54×10-2,Ka2=1.02×10-7,则所得溶液呈_______(填“酸性”、“碱性”或“中性”),下列有关吸收液中粒子浓度大小关系正确的是_________。
Ac(H2SO3)>c(SO32-)
Bc(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-)
Cc(Na+)=c(H2SO3)+c(HSO3-)+c(SO32-)
Dc(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H+)>c(OH-)
(2)工业上也可以用Na2SO3溶液吸收SO2,并用电解法处理吸收SO2后所得溶液以实现吸收液的回收再利用,装置如下图所示:
①工作一段时间后,阴极区溶液的pH_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。
②写出阳极的电极反应式_______。
Ⅱ.SO2的回收利用:
(3)SO2与Cl2反应可制得磺酰氯(SO2Cl2),反应为SO2(g)+Cl2(g)
SO2Cl2(g)。
按投料比1:
1把SO2与Cl2充入一恒压的密闭容器中发生上述反应,SO2的转化率与温度T的关系如下图所示:
①该反应的ΔH________(填“>”、“<”或“=”)0。
②若反应一直保持在p压强条件下进行,则M点的分压平衡常数Kp=_____(用含p的表达式表示,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×体积分数)。
【答案】Ⅰ
(1)①2OH-+SO2=HSO3-②酸性BC
(2)①增大②HSO3--2e-+2H2O=3H++SO42-Ⅱ(3)①<②3/p
【解析】
Ⅰ
(1)①标准状况下11.2L的SO2的物质的量为
=0.5mol,0.5L1mol·L-1的NaOH的物质的量为
=0.5mol,按1:
1反应,生成NaHSO3,故离子方程式为2OH-+SO2=HSO3-,故答案为2OH-+SO2=HSO3-;
②已知:
Ka1=1.54×10-2,Ka2=1.02×10-7,可知HSO3-的电离大于水解,溶液显酸性;
A.HSO3-的电离大于水解,则c(H2SO3)<c(SO32-),A项错误;
B.根据电荷守恒:
c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-),B项正确;
C.根据元素守恒:
c(Na+)=c(H2SO3)+c(HSO3-)+c(SO32-),C项正确;
D.HSO3-的电离大于水解,又水电离出氢离子,则正确的排序为c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-),D项错误;故答案为BC;
(2)①电解池中,阴极区是溶液中的氢离子放电,电极反应式为:
2H++2e-=H2↑,则pH增大,故答案为:
增大;
②由装置图可知,右边为亚硫酸氢根失电子易被氧化为硫酸根,为阳极,则电极反应式为HSO3--2e-+2H2O=SO42-+3H+,故答案为:
HSO3--2e-+2H2O=3H++SO42-
Ⅱ(3)①根据图象,升高温度,SO2的转化率减小,说明平衡逆向移动,说明该反应正反应为放热反应,△H<0,故答案为<;
②设SO2的物质的量为1mol,则Cl2的物质的量为1mol,列三段式如下:
平衡常数K=
=
,故答案为:
3/p。
4.(百校联盟2020届高三模拟考试理综)CO2是一种常用的化工原料,可应用于化学和食品加工过程的惰性保护、焊接气体、植物生长刺激剂,在铸造中用于硬化模和芯子及用于气动器件,还应用于杀菌气的稀释剂。
请回答下列问题:
I.我国中科院研究所利用CO2与环氧丙烷(
)合成生物降解聚碳酸酯(PPC)和聚(碳酸酯-醚)多元醇,则环氧丙烷中碳元素的平均化合价为____,CO2的结构式为_________。
II.CO2与H2反应可用于生产甲醇
(1)已知氢气与甲醇的燃烧热分别为akJ·mol-1、bkJ·mol-1,H2O(g)=H2O(l)△H=ckJ·mol-1,CH3OH(g)=CH3OH(l)∆H=dkJ·mol-1,则CO2与H2反应产生气态甲醇与气态水的热化学方程式为__________________________。
(2)取一定体积的CO2和H2的混合气体,加入恒容密闭容器中,发生上述反应,相同时间内,测得甲醇的体积分数
(CH3OH)与反应温度T的关系如图1所示,则该反应的
(CH3OH)随反应温度T变化的原因为_______________。
(3)温度为T时,向体积分别为V1、V2的甲.乙两容器中充人相同量的CO2和H2的混合气体,经过一段时间两容器均达到平衡,测得压强分别为p1、p2,如图2所示,则p1_____(填“>”“<”或“=”)p2。
(4)一定温度下,在1L的密闭容器中,充入1molCO2和3molH2,压强为p0kPa,发生上述反应,测得CO2(g)和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图所示。
①反应进行到4min时,v(正)________(填“>”“<"或“=”)v(逆)。
0~4min,H2的平均反应速率v(H2)=______mol·L-1·min-1。
②CO2平衡时的体积分数为____________,该温度下Kp=________(可逆反应的平衡常数可以用平衡浓度计算,也可以用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数
【答案】I.
O=C=OII.
(1)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H=(b-3a-c-d)kJ·mol-1
(2)一定时间内,当温度低于T1时,反应未达到平衡,随着温度升高,反应速率增大,甲醇的体积分数增大;当温度大于T1时,反应达到平衡状态,因该反应为放热反应,随着温度升高,平衡逆向进行,甲醇的体积分数减小(3)>(4)①>0.375②10%
【解析】
I.根据环氧丙烷的结构式,推出其分子式为C3H6O,O为-2价,H为+1价,化合价代数和为0,C的平均价态为
;C和O之间共用2个电子对,CO2的结构式为O=C=O;
II.
(1)H2燃烧热的热化学反应方程式为H2(g)+
O2(g)=H2O(l)△H1=-akJ·mol-1①;CH3OH(l)+
O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H2=-bkJ·mol-1②;H2O(g)=H2O(l)△H3=ckJ·mol-1③;CH3OH(g)=CH3OH(l)△H4=dkJ·mol-1;CO2与H2反应生成甲醇与气态水的方程式为CO2+3H2=CH3OH+H2O,根据盖斯定律,有3×①-②-③-④得出:
CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H=(b-3a-c-d)kJ·mol-1;
(2)由图1可知,相同时间内,测的甲醇体积分数随反应温度的升高先增大后减小,是因为一开始温度低时,反应未达到平衡,随着温度升高,反应速率增大,相同时间内生成的甲醇的量增大,当反应达到平衡后,由图可知该反应为放热反应,升高温度,平衡左移,相同时间内生成甲醇的量减少;
(3)根据图2相同温度下,甲容器中的反应先达到平衡,说明甲容器中的压强较大,即p1>p2;
(4)①根据图像反应进行到4min时,甲醇的物质的量继续增大,反应正向进行,即v(正)>v(逆);0~4min,消耗CO2的物质的量浓度为(1-0.5)mol·L-1=0.5mol·L-1,此时消耗H2的物质的量浓度为1.5mol·L-1,根据化学反应速率的表达式v(H2)=
=0.375mol/(L·min);
②
则CO2的体积分数为
×100%=10%;相同条件下,压强之比等于物质的量之比,即达到平衡时总压强为p=
p0,Kp=
=
。
5.(河南省四名校2020届高三3月线上联合考试)利用太阳能、风能、生物质能等可再生能源,转化利用二氧化碳设计出适合高效清洁的合成燃料分子结构,实现CO2+H2O→CxHy的分子转化,生产合成甲烷、醇醚燃料、烷烃柴油、航空燃油等可再生合成燃料。
因此二氧化碳的捕集、利用是我国能源领域的一个重要战略方向。
(1)一定条件下,在CO2与足量碳反应所得平衡体系中加入H2和适当催化剂,有下列反应发生:
CO(g)+3H2(g)
CH4(g)+H2O(g)△H1=-206.2kJ/mol
CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g)∆H2
若CO2氧化H2生成0.1molCH4(g)和一定量的H2O(g),整个过程中放出的热量为16.5kJ,则△H2=__。
(2)合成二甲醚的总反应为2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g)∆H=-122.4kJ·mol-1。
某温度下,将2.0molCO2(g)和6.0molH2(g)充入容积为2L的密闭容器中,反应到达平衡时,改变压强和温度,平衡体系中CH3OCH3(g)的物质的量分数变化情况如图所示,则p1__(填“>”“<"或“=”,下同)p2。
若T3、p3,T4、p4时平衡常数分别为K3、K4则K3__K4,T1、p1时H2的平衡转化率为___。
(结果保留三位有效数字)
(3)向2L密闭容器中加入2molCO2和6molH2,在适当的催化剂作用下,下列反应能自发进行:
CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)。
①该反应△H__(填“>”“<”或“=”)0。
②下列叙述能说明此反应达到平衡状态的是__(填字母代号)。
a.混合气体的平均相对分子质量保持不变
b.1molCO2生成的同时有3molH-H键断裂
c.CO2的转化率和H2的转化率相等
d.混合气体的密度保持不变
③上述反应常用CuO和ZnO的混合物作催化剂。
相同的温度和时间段内,催化剂中CuO的质量分数对CO2的转化率和CH3OH的产率影响的实验数据如下表所示:
ω(CuO)%
10
20
30
40
50
60
70
80
90
CH3OH的产率
25%
30%
35%
45%
50%
65%
55%
53%
50%
CO2的转化率
10%
13%
15%
20%
35%
45%
40%
35%
30%
由表可知,CuO的质量分数为__催化效果最佳。
(4)CO2可用于工业制备草酸锌,其原理如图所示(电解液不参加反应),Zn电极是__极。
已知在Pb电极区得到ZnC2O4,则Pb电极上的电极反应式为__。
【答案】
(1)-41.2kJ/mol
(2)><57.1%(3)①<②ab③60(4)阳2CO2+2e-==C2O42-
【解析】
(1)由“若CO2氧化H2生成0.1molCH4(g)和一定量的H2O(g),整个过程中放出的热量为16.5kJ”,我们可写出热化学方程式为:
CO2(g)+4H2(g)==CH4(g)+2H2O(g)△H=-165.0kJ/mol①
CO(g)+3H2(g)
CH4(g)+H2O(g)△H1=-206.2kJ/mol②
利用盖斯定律,将②-①,即得CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g)∆H2=-41.2kJ/mol。
答案为:
-41.2kJ/mol;
(2)合成二甲醚的总反应为2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g)∆H=-122.4kJ·mol-1,
正反应为放热的体积缩小的可逆反应,依据平衡移动原理,增大压强,平衡正向移动;降低温度,平衡正向移动,平衡常数增大。
提取图中信息,p1、T4时,二甲醚的物质的量分数大,所以p1>p2,T3>T4,则K3从图中可以看出,T1、p1时,二甲醚的物质的量分数为0.1,假设某温度下,将2.0molCO2(g)和6.0molH2(g)充入容积为2L的密闭容器中,反应到达平衡时,改变压强和温度,CO2的变化量为2x,三段式为:
则
,x=
mol,H2的平衡转化率为
=57.1%。
答案为:
>;<;57.1%;
(3)①∆S<0,利用∆H-T∆S<0,可判断该反应的△H<0。
答案为:
<;
②a.混合气体的平均相对分子质量保持不变,则气体的总物质的量不变,表明反应达平衡状态,a符合题意;
b.1molCO2生成的同时有3molH-H键断裂,反应的方向相反,数值之比等于化学计量数之比,表明反应达平衡状态,b符合题意;
c.对于该反应,反应物的起始投入量之比等于化学计量数之比,所以不管反应进行到什么程度,CO2的转化率和H2的转化率始终相等,则反应不一定达平衡状态,c不合题意;
d.对于该反应,混合气体的质量与体积都不变,所以密度始终保持不变,反应不一定达平衡状态,d不合题意。
答案为:
ab;
③由表可知,CuO的质量分数为60%时,CH3OH的产率、CO2的转化率都达最大值,催化效果最佳。
答案为:
60;
(4)因为在Pb电极区得到ZnC2O4,则表明Pb电极上CO2得电子,Zn电极失电子作阳极;在阴极,CO2得电子生成C2O42-,与从阳极区通过阳离子交换膜迁移的Zn2+在阴极区发生反应生成ZnC2O4,电极反应式为2CO2+2e-==C2O42-。
答案为:
阳;2CO2+2e-==C2O42-。
6.(山西省实验中学2020届高三下学期3月开学摸底考试)研究CO2与CH4反应使之转化为CO和H2,对减缓燃料危机和减少温室效应具有重要的意义。
工业上CO2与CH4发生反应I:
CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)△H1
在反应过程中还发生反应Ⅱ:
H2(g)+CO2(g)=H2O(g)+CO(g) △H2=+41kJ/mol
(l)已知部分化学键的键能数据如下表所示:
化学键
C—H
H—H
C=O
键能(kJ/mol)
413
436
803
1076
则△Hl=____kJ/mol,反应Ⅰ在一定条件下能够自发进行的原因是____,该反应工业生产适宜的温度和压强为____(填标号)。
A.高温高压B.高温低压C.低温高压D.低温低压
(2)工业上将CH4与CO2按物质的量1:
1投料制取CO2和H2时,CH4和CO2的平衡转化