届高三《新题速递化学》第01期考点1012附有解析.docx

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届高三《新题速递化学》第01期考点1012附有解析

2020届高三《新题速递·化学》

考点10−12

考点10

化学反应原理综合

考点11

工艺流程题

考点12

化学实验综合题

考点10化学反应原理综合

1.(四省(河南、广东、湖南、湖北四省)肇庆中学等2020届高三联考理综)肼(N2H4)和氨均为重要的化工原料。

回答下列问题:

已知:

I.N2H4(l)+O2(g)

N2(g)+2H2O(l)△H=-624.0kJ/mol

II.N2(g)+3H2(g)

2NH3(g)△H=-92.4kJ/mol

III.2NH3(g)

N2H4(l)+H2(g)△H=+144.8kJ/mol

(1)H2的燃烧热△H=_____________。

(2)T1°C时,向恒容的密闭容器中加入1molN2H4和1molO2,发生反应I。

达到平衡后,只改变下列条件,能使N2的平衡体积分数增大的是_______(填选项字母)。

A.增大压强B.再通入一定量O2

C.分离出部分水D.降低温度

(3)在恒压绝热的密闭容器中通入一定量的N2和H2,发生反应II和反应III。

反应III对N2的平衡转化率的影响为_____(填“增大”“减小”或“无影响”),理由为___________。

(4)t2°C时,向刚性容器中充入NH3,发生反应III。

NH3和H2的分压(p)与时间(t)的关系如图所示。

①0~t1min内,反应的平均速率v(NH3)=____kPa/min

②反应的平衡常数Kp=______kPa-1(Kp为用分压表示的平衡常数)。

③反应物分子的有效碰撞几率:

M____N(填“>”“<”或“=”)。

④t2min时升高温度,再次达到平衡后,H2的分压增大的原因为______。

【答案】

(1)-285.8 kJ/mol

(2)D(3)增大反应III是吸热反应,使体系温度降低,且消耗NH3、増大H2浓度,促进反应II平衝正向移动(4)①

③>④温度升高,体枳不变,分压増大;该反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,分压增大

【解析】

(1)根据已知反应:

I.N2H4(l)+O2(g)

N2(g)+2H2O(l)△H=-624.0kJ/mol

II.N2(g)+3H2(g)

2NH3(g)△H=-92.4kJ/mol

III.2NH3(g)

N2H4(l)+H2(g)△H=+144.8kJ/mol

根据盖斯定律:

,整理可得H2(g)+

O2(g)=H2O(l)△H=-285.8kJ/mol;

(2)该反应的正反应是气体分子数不变的放热反应,

A.增大压强,化学平衡不移动,N2的平衡体积分数不变,A错误;

B.再通入一定量O2,化学平衡正向移动,产生N2,但平衡移动的趋势是微弱的,由于方程式两边都是只有一种气体,通入O2,平衡常数不变,则N2的平衡体积分数不变,B错误;

C.分离出部分水,由于水是液态物质,移出不能改变平衡,故对平衡移动无影响,所以N2的平衡体积分数不变,C错误;

D.降低温度,化学平衡正向移动,N2的平衡体积分数增大,D正确;

故合理选项是D;

(3)反应III是吸热反应,反应进行使体系温度降低,且反应消耗NH3、使NH3的浓度降低,同时又增大了H2的浓度,促进了反应II化学平衡正向移动,最终使N2的平衡转化率增大;

(4)①由图可知:

NH3的起始分圧为p0kPa,t1min时假设H2的分压变化为x,此时NH3、H2的分压相等,根据方程式2NH3(g)

N2H4(l)+H2(g)可知此时x=p0-2x,所以x=

kPa,则在0~t1min内,反应的平均速率v(NH3)=

kPa/min;

②根据图象可知平衡时H2的平衡分压为p1kPa,则NH3的平衡分压为(p0-2p1)kPa,所以该反应用平衡分压表示的化学平衡常数Kp=

=

kPa-1;

③M点到N点,反应正向进行,正反应速率大于逆反应速率,所以反应物分子的有效碰撞几率:

M>N;

④t2min时温度升高,由于容器的体枳不变,H2分压增大,且该反应的正反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,使H2分压增大。

2.(河南省名校联盟2020届高三尖子生3月调研)甲酸是基本有机化工原料之一,广泛用于农药、皮革、染料、医药和橡胶等工业。

(1)已知热化学反应方程式:

I:

HCOOH(g)

CO(g)+H2O(g)△H1=+72.6kJ•mol-1;

II:

2CO(g)+O2(g)

2CO2(g)△H2=-566.0kJ•mol-1;

III:

2H2(g)+O2(g)

2H2O(g)△H3=-483.6kJ•mol-1

则反应IV:

CO2(g)+H2(g)

HCOOH(g)的△H=____________kJ•mol-1。

(2)查阅资料知在过渡金属催化剂存在下,CO2(g)和H2(g)合成HCOOH(g)的反应分两步进行:

第一步:

CO2(g)+H2(g)+M(s)→M•HCOOH(s);第二步:

___________________。

①第一步反应的△H_________0(填“>”或“<”)。

②第二步反应的方程式为________________________。

③在起始温度、体积都相同的甲、乙两个密闭容器中分别投入完全相同的H2(g)和CO2(g),甲容器保持恒温恒容,乙容器保持绝热恒容,经测定,两个容器分别在t1、t2时刻恰好达到平衡,则t1_________t2(填“>”、“<”或“=”)。

(3)在体积为1L的恒容密闭容器中,起始投料n(CO2)=1mol,以CO2(g)和H2(g)为原料合成HCOOH(g),HCOOH平衡时的体积分数随投料比[

]的变化如图所示:

①图中T1、T2表示不同的反应温度,判断T1____________T2(填“〉”、“<”或“=”),依据为____________________。

②图中a=______________。

③A、B、C三点CO2(g)的平衡转化率αA、αB、αC由大到小的顺序为____________。

④T1温度下,该反应的平衡常数K=______________(计算结果用分数表示)。

【答案】

(1)-31.4

(2)①<②M·HCOOH(s)=HCOOH(g)+M(s)③>(3)①<该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,从图像中可知在相同投料比时,T1温度下产物的体积分数大于T2温度下产物的体积分数,则T1

>

>

【解析】

(1)已知I:

HCOOH(g)

CO(g)+H2O(g)△H1=+72.6kJ•mol-1;

II:

2CO(g)+O2(g)

2CO2(g)△H2=-566.0kJ•mol-1;

III:

2H2(g)+O2(g)

2H2O(g)△H3=-483.6kJ•mol-1

根据盖斯定律,由III

-I-II

得反应IV:

CO2(g)+H2(g)

HCOOH(g)△H=(-483.6kJ•mol-1)

-72.6kJ•mol-1-(-566.0kJ•mol-1)

=-31.4kJ•mol-1;

(2)①第一步反应CO2(g)+H2(g)+M(s)→M•HCOOH(s)为熵减的反应,即△S<0,能自发进行,则△G=△H-T△S<0,故△H<0;

②CO2(g)和H2(g)合成HCOOH(g)的总反应为CO2(g)+H2(g)

HCOOH(g);第一步:

CO2(g)+H2(g)+M(s)=M•HCOOH(s);总反应减去第一步反应可得第二步反应的方程式为M·HCOOH(s)=HCOOH(g)+M(s);

③甲容器恒温恒容,乙容器恒容绝热,由于该反应放热,所以乙容器的温度高于甲容器,所以乙容器反应速率较快,所以甲容器中反应达平衡所需时间比乙容器中的长,则t1>t2;

(3)①该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,从图像中可知在相同投料比时,T1温度下产物的体积分数大于T2温度下产物的体积分数,则T1

②根据反应CO2(g)+H2(g)

HCOOH(g),当投料比[

]=1,即a=1时,恰好达到最大转化,HCOOH平衡时的体积分数最大;

③氢气的量越大,即投料比[

]越大,CO2的转化率越大,故A、B、C三点CO2(g)的平衡转化率αA、αB、αC由大到小的顺序为

>

>

④T1温度下,在体积为1L的恒容密闭容器中,起始投料n(CO2)=1mol,C点时投料比[

]=2,则n(H2)=2mol,HCOOH平衡时的体积分数为5%,设平衡时CO2转化率为x,则:

CO2(g)+H2(g)

HCOOH(g)

开始时的浓度(mol/L)120

改变的浓度(mol/L)xxx

平衡时的浓度(mol/L)1-x2-xx

则有

,解得x=

;该反应的平衡常数K=

=

3.(湖南省永州市2020届高三第二次模拟考试)SO2是空气中主要的大气污染物,国家规定在排放前必须经过处理。

Ⅰ.碱液吸收法:

工业上常用NaOH溶液做吸收液。

(1)向0.5L1mol·L-1的NaOH溶液中通入标准状态下11.2L的SO2。

①写出反应的离子方程式__________;

②已知:

Ka1=1.54×10-2,Ka2=1.02×10-7,则所得溶液呈_______(填“酸性”、“碱性”或“中性”),下列有关吸收液中粒子浓度大小关系正确的是_________。

Ac(H2SO3)>c(SO32-)

Bc(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-)

Cc(Na+)=c(H2SO3)+c(HSO3-)+c(SO32-)

Dc(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H+)>c(OH-)

(2)工业上也可以用Na2SO3溶液吸收SO2,并用电解法处理吸收SO2后所得溶液以实现吸收液的回收再利用,装置如下图所示:

①工作一段时间后,阴极区溶液的pH_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。

②写出阳极的电极反应式_______。

Ⅱ.SO2的回收利用:

(3)SO2与Cl2反应可制得磺酰氯(SO2Cl2),反应为SO2(g)+Cl2(g)

SO2Cl2(g)。

按投料比1:

1把SO2与Cl2充入一恒压的密闭容器中发生上述反应,SO2的转化率与温度T的关系如下图所示:

①该反应的ΔH________(填“>”、“<”或“=”)0。

②若反应一直保持在p压强条件下进行,则M点的分压平衡常数Kp=_____(用含p的表达式表示,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×体积分数)。

【答案】Ⅰ

(1)①2OH-+SO2=HSO3-②酸性BC

(2)①增大②HSO3--2e-+2H2O=3H++SO42-Ⅱ(3)①<②3/p

【解析】

(1)①标准状况下11.2L的SO2的物质的量为

=0.5mol,0.5L1mol·L-1的NaOH的物质的量为

=0.5mol,按1:

1反应,生成NaHSO3,故离子方程式为2OH-+SO2=HSO3-,故答案为2OH-+SO2=HSO3-;

②已知:

Ka1=1.54×10-2,Ka2=1.02×10-7,可知HSO3-的电离大于水解,溶液显酸性;

A.HSO3-的电离大于水解,则c(H2SO3)<c(SO32-),A项错误;

B.根据电荷守恒:

c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-),B项正确;

C.根据元素守恒:

c(Na+)=c(H2SO3)+c(HSO3-)+c(SO32-),C项正确;

D.HSO3-的电离大于水解,又水电离出氢离子,则正确的排序为c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-),D项错误;故答案为BC;

(2)①电解池中,阴极区是溶液中的氢离子放电,电极反应式为:

2H++2e-=H2↑,则pH增大,故答案为:

增大;

②由装置图可知,右边为亚硫酸氢根失电子易被氧化为硫酸根,为阳极,则电极反应式为HSO3--2e-+2H2O=SO42-+3H+,故答案为:

HSO3--2e-+2H2O=3H++SO42-

Ⅱ(3)①根据图象,升高温度,SO2的转化率减小,说明平衡逆向移动,说明该反应正反应为放热反应,△H<0,故答案为<;

②设SO2的物质的量为1mol,则Cl2的物质的量为1mol,列三段式如下:

平衡常数K=

=

,故答案为:

3/p。

4.(百校联盟2020届高三模拟考试理综)CO2是一种常用的化工原料,可应用于化学和食品加工过程的惰性保护、焊接气体、植物生长刺激剂,在铸造中用于硬化模和芯子及用于气动器件,还应用于杀菌气的稀释剂。

请回答下列问题:

I.我国中科院研究所利用CO2与环氧丙烷(

)合成生物降解聚碳酸酯(PPC)和聚(碳酸酯-醚)多元醇,则环氧丙烷中碳元素的平均化合价为____,CO2的结构式为_________。

II.CO2与H2反应可用于生产甲醇

(1)已知氢气与甲醇的燃烧热分别为akJ·mol-1、bkJ·mol-1,H2O(g)=H2O(l)△H=ckJ·mol-1,CH3OH(g)=CH3OH(l)∆H=dkJ·mol-1,则CO2与H2反应产生气态甲醇与气态水的热化学方程式为__________________________。

(2)取一定体积的CO2和H2的混合气体,加入恒容密闭容器中,发生上述反应,相同时间内,测得甲醇的体积分数

(CH3OH)与反应温度T的关系如图1所示,则该反应的

(CH3OH)随反应温度T变化的原因为_______________。

(3)温度为T时,向体积分别为V1、V2的甲.乙两容器中充人相同量的CO2和H2的混合气体,经过一段时间两容器均达到平衡,测得压强分别为p1、p2,如图2所示,则p1_____(填“>”“<”或“=”)p2。

(4)一定温度下,在1L的密闭容器中,充入1molCO2和3molH2,压强为p0kPa,发生上述反应,测得CO2(g)和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图所示。

①反应进行到4min时,v(正)________(填“>”“<"或“=”)v(逆)。

0~4min,H2的平均反应速率v(H2)=______mol·L-1·min-1。

②CO2平衡时的体积分数为____________,该温度下Kp=________(可逆反应的平衡常数可以用平衡浓度计算,也可以用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数

【答案】I.

O=C=OII.

(1)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H=(b-3a-c-d)kJ·mol-1

(2)一定时间内,当温度低于T1时,反应未达到平衡,随着温度升高,反应速率增大,甲醇的体积分数增大;当温度大于T1时,反应达到平衡状态,因该反应为放热反应,随着温度升高,平衡逆向进行,甲醇的体积分数减小(3)>(4)①>0.375②10%

【解析】

I.根据环氧丙烷的结构式,推出其分子式为C3H6O,O为-2价,H为+1价,化合价代数和为0,C的平均价态为

;C和O之间共用2个电子对,CO2的结构式为O=C=O;

II.

(1)H2燃烧热的热化学反应方程式为H2(g)+

O2(g)=H2O(l)△H1=-akJ·mol-1①;CH3OH(l)+

O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H2=-bkJ·mol-1②;H2O(g)=H2O(l)△H3=ckJ·mol-1③;CH3OH(g)=CH3OH(l)△H4=dkJ·mol-1;CO2与H2反应生成甲醇与气态水的方程式为CO2+3H2=CH3OH+H2O,根据盖斯定律,有3×①-②-③-④得出:

CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H=(b-3a-c-d)kJ·mol-1;

(2)由图1可知,相同时间内,测的甲醇体积分数随反应温度的升高先增大后减小,是因为一开始温度低时,反应未达到平衡,随着温度升高,反应速率增大,相同时间内生成的甲醇的量增大,当反应达到平衡后,由图可知该反应为放热反应,升高温度,平衡左移,相同时间内生成甲醇的量减少;

(3)根据图2相同温度下,甲容器中的反应先达到平衡,说明甲容器中的压强较大,即p1>p2;

(4)①根据图像反应进行到4min时,甲醇的物质的量继续增大,反应正向进行,即v(正)>v(逆);0~4min,消耗CO2的物质的量浓度为(1-0.5)mol·L-1=0.5mol·L-1,此时消耗H2的物质的量浓度为1.5mol·L-1,根据化学反应速率的表达式v(H2)=

=0.375mol/(L·min);

则CO2的体积分数为

×100%=10%;相同条件下,压强之比等于物质的量之比,即达到平衡时总压强为p=

p0,Kp=

=

5.(河南省四名校2020届高三3月线上联合考试)利用太阳能、风能、生物质能等可再生能源,转化利用二氧化碳设计出适合高效清洁的合成燃料分子结构,实现CO2+H2O→CxHy的分子转化,生产合成甲烷、醇醚燃料、烷烃柴油、航空燃油等可再生合成燃料。

因此二氧化碳的捕集、利用是我国能源领域的一个重要战略方向。

(1)一定条件下,在CO2与足量碳反应所得平衡体系中加入H2和适当催化剂,有下列反应发生:

CO(g)+3H2(g)

CH4(g)+H2O(g)△H1=-206.2kJ/mol

CO(g)+H2O(g)

CO2(g)+H2(g)∆H2

若CO2氧化H2生成0.1molCH4(g)和一定量的H2O(g),整个过程中放出的热量为16.5kJ,则△H2=__。

(2)合成二甲醚的总反应为2CO2(g)+6H2(g)

CH3OCH3(g)+3H2O(g)∆H=-122.4kJ·mol-1。

某温度下,将2.0molCO2(g)和6.0molH2(g)充入容积为2L的密闭容器中,反应到达平衡时,改变压强和温度,平衡体系中CH3OCH3(g)的物质的量分数变化情况如图所示,则p1__(填“>”“<"或“=”,下同)p2。

若T3、p3,T4、p4时平衡常数分别为K3、K4则K3__K4,T1、p1时H2的平衡转化率为___。

(结果保留三位有效数字)

(3)向2L密闭容器中加入2molCO2和6molH2,在适当的催化剂作用下,下列反应能自发进行:

CO2(g)+3H2(g)

CH3OH(g)+H2O(g)。

①该反应△H__(填“>”“<”或“=”)0。

②下列叙述能说明此反应达到平衡状态的是__(填字母代号)。

a.混合气体的平均相对分子质量保持不变

b.1molCO2生成的同时有3molH-H键断裂

c.CO2的转化率和H2的转化率相等

d.混合气体的密度保持不变

③上述反应常用CuO和ZnO的混合物作催化剂。

相同的温度和时间段内,催化剂中CuO的质量分数对CO2的转化率和CH3OH的产率影响的实验数据如下表所示:

ω(CuO)%

10

20

30

40

50

60

70

80

90

CH3OH的产率

25%

30%

35%

45%

50%

65%

55%

53%

50%

CO2的转化率

10%

13%

15%

20%

35%

45%

40%

35%

30%

由表可知,CuO的质量分数为__催化效果最佳。

(4)CO2可用于工业制备草酸锌,其原理如图所示(电解液不参加反应),Zn电极是__极。

已知在Pb电极区得到ZnC2O4,则Pb电极上的电极反应式为__。

【答案】

(1)-41.2kJ/mol

(2)><57.1%(3)①<②ab③60(4)阳2CO2+2e-==C2O42-

【解析】

(1)由“若CO2氧化H2生成0.1molCH4(g)和一定量的H2O(g),整个过程中放出的热量为16.5kJ”,我们可写出热化学方程式为:

CO2(g)+4H2(g)==CH4(g)+2H2O(g)△H=-165.0kJ/mol①

CO(g)+3H2(g)

CH4(g)+H2O(g)△H1=-206.2kJ/mol②

利用盖斯定律,将②-①,即得CO(g)+H2O(g)

CO2(g)+H2(g)∆H2=-41.2kJ/mol。

答案为:

-41.2kJ/mol;

(2)合成二甲醚的总反应为2CO2(g)+6H2(g)

CH3OCH3(g)+3H2O(g)∆H=-122.4kJ·mol-1,

正反应为放热的体积缩小的可逆反应,依据平衡移动原理,增大压强,平衡正向移动;降低温度,平衡正向移动,平衡常数增大。

提取图中信息,p1、T4时,二甲醚的物质的量分数大,所以p1>p2,T3>T4,则K3

从图中可以看出,T1、p1时,二甲醚的物质的量分数为0.1,假设某温度下,将2.0molCO2(g)和6.0molH2(g)充入容积为2L的密闭容器中,反应到达平衡时,改变压强和温度,CO2的变化量为2x,三段式为:

,x=

mol,H2的平衡转化率为

=57.1%。

答案为:

>;<;57.1%;

(3)①∆S<0,利用∆H-T∆S<0,可判断该反应的△H<0。

答案为:

<;

②a.混合气体的平均相对分子质量保持不变,则气体的总物质的量不变,表明反应达平衡状态,a符合题意;

b.1molCO2生成的同时有3molH-H键断裂,反应的方向相反,数值之比等于化学计量数之比,表明反应达平衡状态,b符合题意;

c.对于该反应,反应物的起始投入量之比等于化学计量数之比,所以不管反应进行到什么程度,CO2的转化率和H2的转化率始终相等,则反应不一定达平衡状态,c不合题意;

d.对于该反应,混合气体的质量与体积都不变,所以密度始终保持不变,反应不一定达平衡状态,d不合题意。

答案为:

ab;

③由表可知,CuO的质量分数为60%时,CH3OH的产率、CO2的转化率都达最大值,催化效果最佳。

答案为:

60;

(4)因为在Pb电极区得到ZnC2O4,则表明Pb电极上CO2得电子,Zn电极失电子作阳极;在阴极,CO2得电子生成C2O42-,与从阳极区通过阳离子交换膜迁移的Zn2+在阴极区发生反应生成ZnC2O4,电极反应式为2CO2+2e-==C2O42-。

答案为:

阳;2CO2+2e-==C2O42-。

6.(山西省实验中学2020届高三下学期3月开学摸底考试)研究CO2与CH4反应使之转化为CO和H2,对减缓燃料危机和减少温室效应具有重要的意义。

工业上CO2与CH4发生反应I:

CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)△H1

在反应过程中还发生反应Ⅱ:

H2(g)+CO2(g)=H2O(g)+CO(g)  △H2=+41kJ/mol

(l)已知部分化学键的键能数据如下表所示:

化学键

C—H

H—H

C=O

键能(kJ/mol)

413

436

803

1076

则△Hl=____kJ/mol,反应Ⅰ在一定条件下能够自发进行的原因是____,该反应工业生产适宜的温度和压强为____(填标号)。

A.高温高压B.高温低压C.低温高压D.低温低压

(2)工业上将CH4与CO2按物质的量1:

1投料制取CO2和H2时,CH4和CO2的平衡转化

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