BOPP母料配方设计参考.docx

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BOPP母料配方设计参考

BOPP母料现状及发展趋势

摘要：

阐述了BOPP母料种类、牌号、性能、作用机理、生产原理、生产工艺过程及发展趋势。

关键词：

BOPP聚丙烯母料

1前言

近年来中国新的BOPP生产线陆续投产，产能已出现供大于求的状况。

同时，对BOPET、BOPA、CPP的投资方兴未艾。

据统计，在2004〜2005年间预计将引进投产BOPET生产线十条，新增产能20万吨；BOPA生产线十三条，新增产能6万吨；CPP生产线9条，新增产能6.5万吨。

而且，还有许多的国产CPP生产线相继投产，这势必加剧薄膜行业的激烈竞争。

因此现有的BOPP厂家，必须不断改进生产和工艺技术，改善配方，正确选用原材料及母料，提高产品质量，降低生产成本，开发新特产品，满足下游用户需求，提高市场占有率。

为了提高BOPP薄膜的品质，除了设备和生产工艺的因素外，原材料决定了BOPP薄膜的物理性能，特别是添加剂母料，因此必须正确地选用BOPP母料。

在聚丙烯双向拉伸薄膜的生产过程中，为了改善薄膜的某些性能，往往需要在树脂中加入一定量的添加剂。

由于纯添加剂通常为液体、糊状或粉状物，微量的添加剂直接加入到聚丙烯树脂中很难快速混合均匀。

因此人们通常预先将较多的添加剂均匀地混入聚合物内，制成“母料”。

在生产薄膜之前再将母料按一定的比例与主体材料进行混合。

2BOPP母料的种类、牌号、性能及作用机理[1]剛__

薄膜在使用与加工过程中，当两层薄膜接触在一起时，由于温度、压力、作用时间和膜与膜的摩擦性能等因素的影响，两层薄膜可能因短链分子迁移或由于膜过于平滑，产生很大的附着力，出现薄膜相互粘连的现象。

为了防止薄膜的粘连，使薄膜表面具有一定的粗糙度，使膜与膜之间保存一定的空气，降低薄膜的摩擦系数，向树脂中加入某种称为“抗粘连剂”的改性添加剂。

表1常用抗粘连剂聚丙烯母料牌号

厂商名称

牌号

加入量

母料添加剂含量/%

载体

适用膜类

ABPP02

1.5〜7.0

均聚物

—

ABPP05

0.5〜3.0

均聚物

>0.8ym平膜

ABPP05SC

0.5〜3.0

共聚物

热封膜

舒尔曼

ABPP244

0.5〜3.0

均聚物

彡0.8ym平膜

（Schulman）

ABVT180

0.5〜3.0

均聚物

高透明平膜

ABVT18

0.5〜3.0

均聚物

—

ABVT22SC

3.0〜6.0

共聚物

镀铝膜

ABVT19NSC

3.0〜6.0

共聚物

镀铝膜

Constob

AB6019CPP

AB6019PP

0.5〜3.0

1〜3

共聚物

均聚物

热封膜

平膜

武进成章塑料制品厂

PP-AB-E（F）

0.5〜3.0

共聚物

—

广东佛山运通

FB501

0.4〜0.7/1.5〜2

5.2（合成SiO2）

均聚PP

单层膜/

三层共挤，表层

塑料助剂厂

FB502

0.3〜0.6/1.0〜1.8

5.5（合成SiO2）

均聚PP

单层膜/

三层共挤，表层

抗粘连剂加入后，在薄膜表面便会生成许多细而坚硬的突起，或形成微小裂纹，或出现不同松弛状的凸凹，从而减少了膜与膜、膜与磨件之间的接触面积，实现了降低薄膜表面摩擦系数的目的。

然而，随着添加剂的加入，薄膜表面也有一定程度的损坏。

因此，使用时一定要根据产品性能

的要求，仔细地筛选抗粘连剂。

表1为常用抗粘连剂聚丙烯母粒的牌号。

抗粘连剂的种类、粒径、粒径分布、用量、配制及添加方法等对薄膜性能有很大影响。

聚丙烯薄膜使用的无机抗粘连剂是以二氧化硅为主。

其优点是：

它是无定性的，不会导致硅肺；高纯度的二氧化硅的折射指数与聚丙烯几乎一样，对光学性能影响小；它是柔软的，对挤出机的螺杆和机筒磨损少；二氧化硅能均匀的分散在薄膜中。

在生产双向拉伸聚丙烯薄膜时，抗粘连母料的加入量一般为表层共聚聚丙烯的1.2〜1.6%。

二氧化硅的粒度为2〜4um之间，有效加入量为（200〜1500）mg/kg。

具体的加入量取决于薄膜的品种及厚度。

二氧化硅是一种无机物，在薄膜内不会迁移。

因此，这种抗粘连剂可以仅加在薄膜的表面层内。

釆用先进的多层共挤出——双向拉伸工艺，制成三层复合薄膜，在占薄膜厚度10%的表面层内加入抗粘连母料量就非常

有限。

这样不但可以大大降低生产成本，

而且可以提高薄膜的光学性能。

抗粘母料加入量/%

图1抗粘连剂含量对薄膜光学性能的影响

图1显示了表层含有某芝种抗粘连母料的复合BOPP

|薄膜，母料加入量对薄膜光泽度和雾度的影响。

抗粘连剂对薄膜性能影响见表2。

随着BOPP产品种类的发展，真空镀铝用的聚丙烯薄膜推向市场。

为了使镀铝层紧紧贴附薄膜表面，防止镀铝前和镀铝后

料生产的薄膜，雾度非常低。

图2为有机、无机添加剂含量对雾度的影响。

表2抗粘连剂对薄膜性能的影响

性能

提高与降低

作用

性能

提高与降低

作用

雾度

个

―

静电半衰期值

光泽度

―

表面抗阻

热封强度

个

粘连强度

可印刷性

个

注：

丨提高；丨降低；+正面；一负面。

1.75-1.51.251

0.750.5

00.250.500.751.001.251.5

添加剂含量/%

图2不同品种添加剂对雾度的影响

2.2抗静电剂母料

由于聚丙烯为典型的非极性高分子材料，吸水性极差，当受到摩擦后表面产生的电荷很难散去，使之静电性很强。

为了消除在膜表面产生的电荷需要加入抗静电剂。

抗静电剂是一种双极性物质，它能迁移到薄膜表面，吸收空气中的水分，形成导电层，及时散去积聚的电荷，使之具有控制带电的能力。

这种疏散电荷的能力对于聚丙烯膜的加工及使用是非常必要的。

否则在生产过程中，由于静电会使操作人员受到电击；在制袋或包装商品时，表面电荷会使薄膜粘附在包装设备上；对于包装后的商品，由于静电

现象，在存放或者销售过程中会吸附灰尘，影响产品的形象。

抗静电剂的种类很多，有阳离子型、双离子型和非离子型，如胺类、

季胺类、吡啶衍生物和羟基酰胺等。

目前抗静电剂多为小分子，但最近高分子抗静电剂发展很快，这是因为高分子抗静电剂迁移性小，耐久性好，且对被包装物不产生污染。

国内目前使用的阳离子抗静电剂多为季胺型表面活性剂，如二甲基羟乙基十八烷基季胺硝酸盐。

高分子抗静电剂有低分子量的蟥化聚苯乙烯、低分子量的聚丙烯酸类及其共聚物。

由于聚酰胺吸水性很好，所以低分子量的聚酰胺也可以用作高分子抗静电剂。

抗静电剂的表面活性有助于着色剂的分散与润湿，但像季胺盐类抗静电剂有可能降低制品的热稳定性，使制品泛黄、变色等，设计配方务必考虑进去。

相对而言非高分子型抗静电剂要好一些，所以广泛使用。

用于色母粒的抗静电剂主要有：

硬脂酸单甘酯（GMS），N，N-双（2-羟乙基）脂肪酰胺（KJ-210）和羟乙基烷基胺（H2-1）等。

通常，静电消除的能力是以BOPP薄膜表面积聚的电荷衰减到一半值所表示的时间，即静电半衰期值来衡量。

图3显示了环境的相对湿度与薄膜表面电荷衰变周期之间的关系。

抗静电剂具有迁移性，抗静电剂加入聚合物后，它会从加入层迁移到含量小或未加入层。

因此，在实际生产过程中，一般只把它加到薄膜的芯层材料中。

否则，如果把抗静电剂加到表层，它就会因反向迁移往芯层而消耗掉，起不到抗静电的作用。

加入芯层的抗静电剂的迁移能力，受存放温度和存放时间的影响。

如图4显示的那样，在允许范围内，温度越高迁移速度越快。

在相同温度下，

此外，均聚物的结晶度对添加剂的迁移程度也有明显的影响。

从图6看出，结晶度高，它会阻止抗静电剂的迁移。

510203040

贮存温度/°C

oooo00_

654321

s/Rlfe^懈墀袖

图3环境湿度对薄膜表面电荷衰变的影响

ooooooo

654321

s/Rlfe^懈墀袖

10305070

相对湿度/%

图4存放温度与薄膜表面电荷衰变的关系

02468丄*〜+,^,

n_0,lM/ra电荷衰变时间/s

贮存时间/周

图5存放时间与薄膜表面电荷图6薄膜结晶度与电荷衰变时

衰变的关系间的关系

在双向拉伸聚丙烯薄膜的生产过程中，抗静电母料的加入量一般为芯层聚丙烯质量的1%左右，抗静电剂的有效浓度一般在3000X10—6左右，常用的抗静电剂有高纯度硬脂酸甘油、油酸酰胺、乙氧基胺类。

常用抗静电剂母料的牌号和抗静电剂含量见表3。

薄膜中加入抗静电剂后，薄膜的物理、机械性能将发生变化，具体见表4。

2.3爽滑剂母料

爽滑剂的作用是使薄膜的表面爽滑和具有较低的摩擦系数；使原料在挤出机内起到润滑作用，当提高挤出机转数增大产量时，挤出机驱动电机的电流不至于剧增；可以防止薄膜与薄膜、薄膜与机器粘合在一起，难以分离或难以打开。

表5为常用爽滑剂聚丙烯母粒的牌号。

表3常用抗静电剂聚丙烯母料的牌号

生产厂

牌号

有效成分含量/%

加入量/%

AT4002PP

3.0〜5.0

Constob

AT4010PP

0.5〜1.0

AT4063

—

1〜3

ASPS2446

12.5（乙氧基化胺、甘油单硬脂酸酯）

1.0~2.5

ASP3200

20（乙氧基化胺、甘油单硬脂酸酯）

0.75〜1.5

ASPA2485

—（乙氧基化胺、甘油单硬脂酸酯）

—

Schulman

AST1000

—

ASP5163

—

AST105

—

武进成章塑料制品厂

PP-AS-E（F）

—

1.0〜3.0

杭州吉玛塑料材料公司

JMT601

11.5—12.5%

1.0〜3.5

江阴精良塑胶有限公司

ASG08P

—

AH011

12.2（合成胺和酯）

3〜4A〜2

佛山运通塑料助剂厂

AH012

12.8（合成酯）

1.5〜3

AH015

15（合成胺和酯）

3〜4A〜2

表4抗静电母料对薄膜性能的影响

性能

提高与降低

所起作用

性能

提高与降低

所起作用

拉伸强度

降低

―

最低热封温度

提高

―

延伸率

提高

―

可印刷性

降低

―

雾度

提高

―

静电半衰期值

降低

光泽度

降低

―

表面抗阻

降低

热封强度

降低

—

注：

+正面；一负面。

在加入爽滑剂的同时，必须有选择地加入抗粘连剂母料。

否则，薄膜

仍然会出现严重的粘连。

不同用途的BOPP薄膜，对表面摩擦系数的要求各不相同，特别是香烟

包装用膜。

为了保证烟包在高速包装机上顺利前进，一方面要求薄膜对金属滑道的摩擦系数要小，另一方面由于在高速包装过程中，烟包不断地与滑道摩擦，使滑道摩擦生热、温度升高。

因此，这种薄膜就要具有较低的热摩擦系数。

表5

常用爽滑剂聚

丙烯母粒的牌号

生产厂

牌号

有效成分

有效含量/%

加入量

载体

备注

Schulman

KER5

SPER6

ABER11SC

IL2582SC

IL2580SC

IL3583SC

IL3580SC

高分子量酰胺芥酸酰胺芥酸酰胺、硅石硅酮、硅石硅酮高粘度硅酮、硅石高粘度硅酮

2.5〜5.01.0〜2.0

—

芯层、平膜芯层、平膜表层表层表层表层表层

Constab

GL5035

芥酸酰胺

1.0〜3.0

—

杭州吉玛塑料材料公司

JMS201

高纯酰胺

5.5〜6.5

1.0〜3.0

均聚PP

-H-*\=t

芯层

佛山运通塑料助剂厂

SP07

芥酸酰胺

2.5〜3

均聚PP

烟膜、白色膜、光膜

在BOPP领域中，最先使用的爽滑剂是芥酸酰胺类。

它的缺点是能使薄膜的雾度增大，产品有白霜状物质迁移出来，同时也降低了电晕处理的效果。

随着高速包装机的运用，出现了硅酮类爽滑剂。

这种爽滑剂具有很好的热滑动性。

在一定温度下摩擦系数很低；没有白霜状物质迁移出来；对雾度的影响也比芥酸酰胺类小得多。

但是，它的明显缺点是无印刷性。

爽滑剂的有效含量，在不同用途的BOPP薄膜中是不同的。

平膜中爽滑剂的含量一般为（750〜1500）mg/kg；共挤膜的芯层为（1000〜2000）mg/kg；共挤膜的面层为（1000〜1500）mg/kg。

由于爽滑剂仅在薄膜表面起作用，生产出来的薄膜需要有一定的迁移时间才能发挥它的作用，这个迁移时间

为1〜2周。

较高的薄膜存放温度，会促进芯层爽滑剂的迁移；较高的薄膜

结晶度会阻碍爽滑剂的迁移；爽滑剂迁移到薄膜表面，会对薄膜的电晕以及光学性能产生负面作用；衡量爽滑剂效果的标准是测量薄膜表面的摩擦系数，摩擦系数可由0.8降至0.2〜0.5。

有关爽滑剂对薄膜的物理、机械性能的影响见表6。

表6爽滑剂对BOPP薄膜性能的影响

性能

提高与降低

所起作用

性能

提高与降低

所起作用

拉伸强度

―

热封强度

―

延伸率

个

―

最低热封温度

个

―

雾度

个

―

摩擦系数

光泽度

―

注：

丨提高；丨降低；+正面；一负面=2.4抗老化母料

在聚丙烯膜生产中，抗老化剂母料主要用来提高PP的加工稳定性，防

止PP熔融指数增高和物理性能损失。

与其他高分子材料相比，聚丙烯的耐

老化性能较差，特别是耐紫外线能力更差。

这是因为甲基的存在，分子链

上存在着大量叔碳原子，叔原子上的氢在紫外线照射下极易产生自由基，

在有氧存在时易产生过氧化物等。

表7常用抗老化母粒牌号

生产厂

牌号

用途

加入量

增进加工稳定性

1〜2

Schulman

PAO3360

增进回收料稳定性

2〜3

重开挤出机

5~10

增进加工稳定性

1〜3

Constab

ST3003PP

增进回收料稳定性

0.5〜1.5

重开挤出机

5〜10

不同类型的高聚物内部结构不同，老化机理也不同，所用的抗老化剂

种类也不相同。

常用的抗老化剂主要作用有：

抑制高聚物降解作用，抑制氧化作用、光降解作用，消除杂质的催化作用等。

把各种抗老化剂加入高聚物制品中时，为了使其达到均匀分散的目的，也要制成抗老化母料。

常用的抗老化母料的牌号见表7。

2.5珠光母料

在聚丙烯包装材料中，除透明BOPP膜、撕裂膜生产使用量最大之外，聚丙烯珠光膜用量也很大，一般用于冰激凌、饮料的包装等等。

珠光膜生产需要珠光母料，珠光剂一般是微细的CaCO3粉末和珠光颜料。

在铸片中CaCO3粉末被树脂包覆，由于CaCO3粉末与树脂之间相容性不好，在拉伸过程中，CaC〇3粉末容易引发银纹和空洞，从而使薄膜产生珠光效果。

表8为常用珠光剂聚丙烯母粒的牌号。

表8常用珠光剂聚丙烯母粒牌号

生产厂

牌号

性能

有效成分

有效成分含量/%

加入量

PF97N

珠光

碳酸钙

10〜15

PF92

珠光

碳酸钙

PF97

珠光

碳酸钙

Schulman

PF61V

PF61VN

珠光和白色

碳酸钙/Tl〇2

60/10

—

PF52

PF52N

珠光和白色

碳酸钙/T1O2

50/20

—

PF93/PF93B

珠光和白色

碳酸钙/Tl〇2

40/30

PF4014

珠光和白色

碳酸钙/T1O2

—

Constab

FK80100PP

珠光

碳酸钙

10〜15

佛山运通塑料助剂厂

LG703C

LG703F

LG703T

珠光

改性超细碳酸钙

11〜12

2.5.1珠光光泽产生机理

珠光颜料分天然珠光颜料和合成珠光颜料。

天然珠光颜料是从鱼鳞中提取鸟嘌呤晶制备的，由蛋白质薄层和碳酸钙薄层交替重叠构成，当光线入射时，一部分入射光被反射回来，另一部分透入薄层。

在下一个界面又发生同样的作用，随着深度的增加，反射作用一直进行到产生珠光特性的光。

合成珠光颜料是由与天然珠光颜料相似的微细鳞片组成的。

当这些薄片镶入折射率与之不同的塑料内部，即可构成发射珠光所必须的层状结构，颜料反射界面的层状结构发生局部重复反射，从而形成珠光。

两种物质的折射差是产生珠光的重要条件，而且应该形成具有部分透射与部分镜面反射（不是漫射）的层状结构，同时介质应该具有一定的透明度，多层次的干涉光才有强的珠光效果。

2.5.2珠光颜料的种类及应用

珠光颜料是指能产生珠光效果的半透明微片状颜料。

这种颜料具有稳定的化学性质，优良的耐候性、无毒和多彩的特点。

目前在涂料、油墨、化妆品、橡胶和塑料工业中已经得到广泛应用。

随着珠光颜料应用范围的增大，对珠光颜料的开发也进一步深入，珠光颜料的品种也日趋多样化、系列化。

按来源划分，珠光颜料可分为天然珠光颜料和合成珠光颜料。

天然珠光颜料主要为鱼鳞状提取物，这种珠光颜料性能稳定，珠光效果好，但其色相单一、来源有限，因而价格昂贵。

合成珠光颜料早期主要有碳酸铝、氯氧化铋等品种，近年来，云母钛珠光颜料的研制成功使合成珠光颜料进入到了一个成熟和使用化的新阶段。

目前云母钛珠光颜料已经由单一银白色型发展到多色相的彩虹型和各种着色的珠光颜料。

①银白色系列根据二氧化钛种类、包覆率及云母粒子大小不同，可以得到多种型号的银白色珍珠光泽颜料，大的粒子显示出闪烁耀眼的金属光泽，小的粒子展现出丝绸般柔和的光泽，还可以根据不同需要选用不同的二氧化钛晶型，可分为金红石型和锐钛型珠光颜料。

②幻彩系列随着云母表面二氧化钛包覆层的增大，云母系珠光颜料将出现幻彩效果，一般二氧化钛包覆层的光学厚度（几何厚度X二氧化钛折射率）为60〜160mm，在此范围内合理调整，即可得到反射光分别为金、红、紫、蓝、绿五种色光效果的幻彩颜料。

本系列珠光颜料还具有强烈的“随角易色”效果，即在入射光不变的情况下，从不同角度可以观察到不同色光的反色光，由随角易色现象带来的装饰效果是一般吸收颜料所不具有的，所以也称为“变色珠光颜料”。

③金色彩光系列云母晶片表面，使用二氧化钛和三氧化铁复合包装膜技术，即可以得到色彩诱人的金色系列珠光颜料。

它是一种有珍珠光泽和二氧化钛本身色彩相结合的装饰结果强烈的特种珠光颜料。

调整二氧化钛和三氧化铁的含量比，可以分别制成具有艳金色、黄金色和淡红金艳色金色系列珠光颜料。

④云母铁系列此系列珠光颜料是在云母表面直接覆盖一层氧化铁薄膜，根据氧化涂层厚度的不同可产生古铜、红棕、酒红、紫红、蓝绿等干涉色，色彩鲜艳、光泽度强、着色力大，尽管本身是非金属，却能产生金属光泽。

⑤彩色及着色系列此系列是在云母表面覆盖二氧化钛后再覆盖一层其他透明的颜料结合而成的特殊的珠光颜料，它不但具有珠光效果，而且还带有那些透明颜料所具有的迷人色彩。

表9Iriodin100银白色系列

女口

产品

TiO2包

覆率/%

粒径/ym

反射

颜色

描述

Iriodin®100银色珍珠

10〜60

银白

光泽灿烂、银白珍珠

Iriodin®103金红石纯银

10〜60

银白

灿烂银白珍珠、金红石型

Iriodin®111金红石细锻

<15

银白

非常光洁缎光泽、金红石型

Iriodin®120光泽缎

5〜25

银白

修饰缎光泽

Iriodin®123明亮光泽缎

5〜25

银白

银白珍珠缎

Iriodin®151珍珠光泽

1〜110

银白

白色珍珠、金红石型

Iriodin®153闪光珍珠

20〜100

银白

闪光珍珠、金红石型

Iriodin®163微光珍珠

20〜180

银白

特殊闪光效果、金红石

Iriodin®10073银色珍珠

1〜50

银白

白珍珠光泽、金红石型

注：

Iriodin®系德国Merck公司产品

表10Iriodin200彩虹干扰色系列

女口

产品

Ti〇2包

粒径

颜色

描述

覆率/%

/ym

反射

穿过

Iriodin®301金红石纯金

5~25

金黄色

淡紫色

艳黄干扰色珠光

Iriodin®250金红石白金

10〜60

金黄色

紫色

Iriodin®211金红石纯红

5~25

赤紫色

淡绿色

红干扰色珠光

Iriodin®215金红石红珍珠

10〜60

淡红紫色

黄色

青铜干扰色珠光

Iriodin®217金红石紫铜珍珠

10〜60

淡红紫铜

绿色

红/蓝干扰色珠光

Iriodin®219金红石淡紫色珍珠

10〜60

淡紫色

淡绿色

Iriodin®221金红石纯蓝

5~25

青

淡绿色

Iriodin®223金红石纯淡紫色

5~25

紫色

苔苴

口草

蓝干扰色珠光

Iriodin®2225金红石蓝珍珠

10〜60

蓝色

橘色

Iriodin®231金红石纯绿

5~25

绿色

淡红色

绿干扰色珠光

Iriodin®235金红石绿珍珠

10〜60

绿色

红色

Iriodin®249闪光干扰金

10〜125

金色

紫色

Iriodin®259闪光干扰红

10〜125

赤紫色

绿色

Iriodin®289闪光干扰蓝

10〜125

青色

黄色

Iriodin®299闪光干扰绿

10〜125

绿色

赤色

⑥导电系列导电系列是将固溶含锑氧化锡的微粒子包覆于云母表面而成。

与传统导电颜料相比，本产品具有较明快的色调，可用于非导电材料的抗静电表面处理（如地板、电脑外壳、非金属油缸等）。

也可以用于微电子领域电压敏感产品的抗静电包装。

表11Iriodin300金色彩光系列

女口

产品

TiO2包

覆率

粒径/um

Fe2〇3

包覆率

描述

Iriodin®300金色珍珠

10〜60

艳金色

Iriodin®302金色缎

5〜25

缎光泽金色珍珠

Iriodin®303皇家金色

10〜60

淡红艳金、金红石型

Iriodin®306奥林匹克金色

10〜60

Iriodin®309奖章金色

10〜60

Iriodin®320明亮金

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