28 甾 习题doc.docx
《28 甾 习题doc.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《28 甾 习题doc.docx（13页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
28甾习题doc
甾体及苷类习题与答案
一、请写出下列化合物的二级结构类型
12
34
56
二、名词解释
1.强心甾烯
2.盐酸-丙酮法
3.Kedde反应
4.甾体皂苷
三、单项选择题
1.甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是（）
A.甾体母核稠合方式B.C10位取代基不同C.C13位取代基不同
D.C17位取代基不同E.C5-H的构型
2.不符合甾体皂苷元结构特点的是（）
A.多数含A、B、C、D、E和F六个环B.E环和F环以螺缩酮形式连接
C.E环是呋喃环，F环是吡喃环D.C10、C13、C17位侧链均为β-构型
E.分子中常含羧基，又称酸性皂苷
3.Ι型强心苷的连接方式是（）
A.苷元C14-O-（α-羟基糖）X
B.苷元C3-O-（2，6-二去氧糖）X-（α-羟基糖）Y
C.苷元C3-O-（α-羟基糖）X
D.苷元C14-O-（6-去氧糖）X-（α-羟基糖）Y
E.苷元C3-O-（6-去氧糖）X-（α-羟基糖）Y
4.与Ⅰ型强心苷元直接连接的糖是
A.洋地黄糖B.洋地黄毒糖C.黄花夹竹桃糖
D.波伊文糖E.鼠李糖
5.有关结构与强心活性的关系叙述错误的是（）
A.C17连接不饱和内酯环的β-构型强心作用大于α-构型
B.内酯环中双键若被饱和，强心活性上升，毒性减弱
C.A/B环可以是顺式稠合，也可以是反式稠合
D.C/D环必须是顺式稠合
E.C14位羟基若脱水生成脱水苷元，活性消失
6.Keller-Kiliani反应所用试剂是（）
A.三氯醋酸-氯胺TB.冰醋酸-乙酰氯C.三氯化铁-盐酸羟胺
D.三氯化锑E.三氯化铁-冰醋酸，浓硫酸
7.检测α-去氧糖的试剂是（）
A.醋酐-浓硫酸B.三氯化铁-冰醋酸C.三氯化锑
D.间二硝基苯E.苦味酸钠
8.用于检测甲型强心苷元的试剂是（）
A.醋酐-浓硫酸B.三氯化铁-冰醋酸C.三氯化锑
D.碱性苦味酸E.对二甲氨基苯甲醛
9.不能用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（）
A.Legal反应 B.Raymond反应 C.Kedde反应
D.Baljet反应 E.K-K反应
10.洋地黄毒苷元的UV最大吸收在（）
A.270nm B.217～220nm C.295～300nm
D.400nm以上 E.320nm
11.区别三萜皂苷和甾体皂苷的颜色反应是（）
A.香草醛-浓硫酸 B.三氯乙酸 C.五氯化锑
D.茴香醛-浓硫酸 E.茴香醛-高氯酸
12.甾体皂苷和三萜皂苷的分离用（）
A.雷氏盐沉淀法 B.胆甾醇沉淀法 C.亚硫酸氢钠法
D.分馏法 E.丙酮沉淀法
13.异螺旋甾烷C-25位上甲基的绝对构型是（）
A.25S B.25L C.NeO
D.25βF E.25D
14.含C12=O的甾体皂苷元与浓硫酸作用后，其UV光谱的吸收峰在（）
A.200～600nm B.270～275nm C.350nm左右
D.415nm左右 E.310nm左右
15.紫花洋地黄苷A用温和酸水解方法水解得到的糖是（）
A.D-洋地黄毒糖
B.D-洋地黄毒糖+洋地黄双糖
C.D-洋地黄毒糖+D-葡萄糖
D.D-葡萄糖
E.洋地黄双糖
16.提取强心苷次生苷，原料药首先需要（）
A.用0.02～0.05mol/LHCl处理
B.用0.02～0.05mol/LNaOH处理
C.50～60℃干燥
D.30～40℃加水保温放置
E.50℃以上热水浸泡
17.强心苷甾体母核的反应不包括（）
A.Liebermahn-Burchard反应 B.Salkowski反应 C.Tschugaev反应
D.Raymond反应 E.Rosenheim反应
18.在β-谷甾醇-3-O-β-D-葡萄糖的氢核磁共振谱中，能确定其苷键构型为β构的
端基氢数据是（）
A.δ：
3.2ppm B.δ：
5.1ppm C.J：
8.0Hz
D.J：
3.5Hz E.δ：
3.2（1H，d，J=3.5Hz）
19.区别三萜皂苷和甲型强心苷可用（）
A.Kedde反应 B.Molish反应 C.Gibbs反应
D.Liebermann-Burchard反应 E.Dragendorff反应
20.当用3～5％的HCl加热强心苷，产物可有（）
A.苷元、单糖 B.次级苷、单糖 C.苷元、双糖
D.脱水苷元、单糖 E.脱水苷元、双糖
四、多项选择题
1.强心苷的苷元在结构上具有（）
A.甾体母核 B.不饱和内酯环 C.饱和内酯环
D.C-3位β-OH E.C-14位β-OH
2.构成强心苷的糖的种类有（）
A.6-去氧糖 B.2,6-二去氧糖 C.2,6-二去氧糖甲醚
D.葡萄糖 E.鼠李糖
3.影响强心苷溶解性能的因素有（）
A.糖基的种类 B.糖基的数目 C.苷元羟基数目
D.苷元羟基位置 E.苷键构型
4.紫花洋地黄苷A温和酸水解的产物是（）
A.洋地黄毒苷 B.洋地黄毒苷元 C.洋地黄毒糖
D.葡萄糖 E.洋地黄双糖
5.可使强心苷苷元上的酰基水解的碱是（）
A.碳酸氢纳 B.氢氧化钙 C.碳酸氢钾
D.氢氧化钠 E.氢氧化钡
6.从植物的叶子中提取强心苷时，为除去叶绿素，可选用（）
A.石油醚提取法 B.静置析胶法 C.稀碱液皂化法
D.活性炭吸附法 E.氧化铝吸附法
7.可用于区别甲型和乙型强心苷的反应有（）
A.K-K反应 B.Kedde反应 C.Legal反应
D.Raymond反应 E.Baljet反应
8.乙型强心苷具有的性质是（）
A.醋酐-浓硫酸反应阳性 B.碱性苦味酸试剂反应阳性
C.UVλmax217～220nm D.UVλmax295～300nm E.Legal反应阴性
9.甲型强心苷元的结构特点有（）
A.A/B环有顺反二种稠合形式 B.B/C环都是反式
C.C3、C14位都有羟基、且多为β型 D.C13位连结均为甲基
E.C10位连接多为甲基或其他氧化产物（如-CH2OH，-CHO）
10.甲型强心苷元不饱和内酯基团是（）
A.五元不饱和内酯 B.六元不饱和内酯 C.△αβ-γ-内酯
D.△αβ，γδ-δ-内酯 E.β-构型
11.甲型强心苷的光谱特征为（）
A.UVλmax217～220nm B.IRl700～1800cm-1内酯羰基吸收峰
C.UVλmax295～300nm D.IR900cm-1比IR920cm-1吸收大2倍
E.IR920cm-1比IR900cm-1吸收大2倍
12.可以用于鉴别2-去氧糖的反应是（）
A、Rosenheim反应B、对二氨基苯甲醛反应
C、Sabety反应D、Vitali反应E.K-K反应
13.天然存在的强心苷大多是（）
A.A/B环大多顺式 B.B/C环反式 C.C/D环大多顺式
D.C3-OH为β型 E.C10、C13均为β-CH3
14.下列属乙型强心苷元的是（）
A.强心甾烯 B.海葱甾烯 C.蟾蜍甾烯
D.异强心甾烯 E.蟾毒灵
15.洋地黄毒苷所具有的反应有（）
A.Liebermann-Burchard反应 B.Salkowski反应 C.Kedde反应
D.Keller-Kiliani反应 E.Molish反应
五、填空题
1.强心苷是指生物界中存在的一类对人的（）具有显著生理活性的（）苷类。
从结构上看，强心苷是由（）与（）缩合而成。
根据苷元（）上连接的（）的差异，将强心苷分为（）和（）。
2.强心甾烯类属于（）型强心苷元，C17侧链是（）；蟾蜍甾二烯属于（）型强心苷元，C17侧链是（），后者在自然界存在数量较少。
3.强心苷水溶性规律是原生苷（）相应的次生苷及苷元，因为前者含（）多。
4.使用不同的碱可以使强心苷分子中不同部位酰基水解：
碳酸氢钠（钾）可使（）上的酰基水解；氢氧化钙可使（）、（）和（）上的酰基都水解。
5.甲型强心苷在（）溶液中，双键由20（22）移位到（），（）位生成活性亚甲基，与（）等试剂反应显色。
6.甾体皂苷分子结构中不含（），呈（），故又称（）。
六、问答题
1.根据强心苷苷元和糖的连接方式不同，可将强心苷分为几型，分别写出其通式。
2.甲型强心苷的强心作用主要取决哪些因素？
单糖苷的毒性次序是什么？
3.哪几类试剂可以用于检测强心苷的存在？
4.甲、乙强心苷元的UV、IR光谱有何不同？
5.螺甾烷和异螺甾烷甾体皂苷在结构上有什么不同？
七、用指定的方法鉴别各组化合物
１.化学法和光谱法
Ａ Ｂ
Ｃ
２.化学法和光谱法
Ａ Ｂ
八、提取与分离
1.百合科植物万年青的叶中含有万年青苷Ａ（Ⅰ）、Ｂ（Ⅱ）、Ｃ（Ⅲ）及叶绿素等成分。
根据各成分的结构和性质，在下列流程括号内填上相应的成分，并简述分离原理。
Ⅰ Ⅱ：
R=L-rha
Ⅲ：
R=L-rha-O-D-glc
万年青叶
水溶液
回收乙醇，水溶解，乙醚洗，氯仿萃取
回收
水层
残留物
（ ② ）
氧化铝柱色谱，用无水乙醇、
90%乙醇、80%乙醇依次洗脱
80%乙醇依次洗脱部分（ ④ ）
90%乙醇洗脱部分（ ③ ）
2.设计从某中药中分离强心苷、叶绿素、树脂、蛋白质及水解的原生苷的酶工艺流程。
参考答案
一、请写出下列化合物的二级结构类型
1.甲型强心苷元2.乙型强心苷元3.异螺甾烷醇
4.螺甾烷醇5.异螺甾烷醇甾体皂苷6.甲型强心苷
二、名词解释
1.强心甾烯：
C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类（cardenolides），即甲型强心苷元。
2.盐酸-丙酮法（Mannich法）：
将强心苷置于含1%氯化氢的丙酮溶液中，20℃放置两周。
因糖分子中C2羟基和C3羟基与丙酮反应，生成丙酮化物，进而水解，可得到原生苷元和糖衍生物。
3.Kedde反应：
又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应。
取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入碱性苦味酸试剂，甲型强心苷显橙色或橙红色。
4.甾体皂苷（steroidalsaponins）：
是一类由螺甾烷（spirostane）类化合物与糖结合而成的甾体苷类，其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样的泡沫，故称为甾体皂苷。
三、单项选择题
1.D2.E3.B4.B5.B6.E7.B8.D9.E10.B
11.B12.B13.E14.C15.B16.D17.D18.C19.A20.D
四、多项选择题
1.ABDE2.ABCDE3.ABCD4.BCE5.BDE
6.ABCDE7.BCDE8.ADE9.ABCDE10.ACE
11.AB12.BE13.ABCDE14.BCE15.ABCDE
五、填空题
1.心脏，甾体，强心苷元，糖，C17，不饱和内酯环，甲型强心苷，乙型强心苷。
2.甲，五元不饱和内酯环，乙，六元不饱和内酯环。
3.强于，糖。
4.α-去氧糖，α-去氧糖，羟基糖，苷元。
5.氢氧化钾的醇，20（21）位，C22，亚硝酰铁氰化钠。
6.羧基，中性，中性皂苷。
六、问答题
1.答：
强心苷大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。
通常按糖的种类以及和苷元的连接方式，可分为以下三种类型：
I型：
苷元-（2，6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。
II型：
苷元-（6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y，如黄夹苷甲。
III型：
苷元-（D-葡萄糖）y，如绿海葱苷。
2.答：
强心苷的强心作用取决于苷元部分，主要是甾体母核的立体结构、不饱和内酯环的种类及一些取代基的种类及其构型。
糖部分本身不具有强心作用，但可影响强心苷的强心作用强度。
（1）甾体母核C/D环须顺式稠合。
即必须具C3-β羟基，否则无活性
（2）不饱和内酯环C17侧链上α、β-不饱和内酯环为β-构型时，有活性；为α构型时，活性减弱。
（3）取代基强心苷元甾核中一些基团的改变亦将对生理活性产生影响。
（4）糖部分强心苷中的糖本身不具有强心作用，但它们的种类、数目对强心苷的毒性会产生一定的影响。
一般来说，苷元连接糖形成单糖苷后，毒性增加。
随着糖数的增多，分子量增大，苷元相对比例减少，又使毒性减弱。
单糖苷的毒性次序为：
葡萄糖苷＞甲氧基糖苷＞6-去氧糖苷＞2，6-去氧糖苷。
3.答：
强心苷的理化鉴别主要是利用强心苷分子结构中甾体母核、不饱和内酯环、α-去氧糖的颜色反应。
常用的反应有Liebermann-Burchard反应、Legal反应、Kedde反应、Keller-Killiani反应和呫吨氢醇反应等。
如果样品的显色反应表明有甾体母核和α-去氧糖，则基本可判定样品含强心苷类成分。
若进一步试验，其Legal反应或Kedde反应等亦呈阳性，则表明样品所含成分可能属于甲型强心苷类，反之，则可能是乙型强心苷类。
4.答：
UV：
甲型强心苷元在217～220nm处呈现最大吸收；
乙型强心苷元在295～300nm处呈现最大吸收。
IR：
甲型强心苷元的吸收峰在1765cm-1左右；
乙型强心苷元由于有两个共轭双键，其吸收峰向低波数位移至约1718cm-1 。
5.答：
C25 的构型不同。
当25位上取代基位于Ｆ环平面上处于直立键时，为螺甾烷；当25位上取代基位于Ｆ环平面上处于平伏键时，为乙螺甾烷。
七、鉴别各组化合物
1.化学法：
Molish 反应：
Ｃ（＋），Ａ（－），Ｂ（－）
Legal反应：
Ａ（＋），Ｂ（－）
光谱法：
UV：
在217～220nm处呈现最大吸收，为化合物A和C，
在295～300nm处呈现最大吸收，为化合物B；
1HNMR：
在δ1.0ppm左右出现3个甲基双峰信号，为C；无此信号为A。
2.化学法：
Keller-Kiliani反 应：
Ａ（－），Ｂ（＋）
光谱法：
1HNMR中在δ1.0ppm左右出现1个甲基双峰信号，为B；无此信号为A。
八、提取与分离题
1.①叶绿素；②万年青苷Ⅱ；③万年青苷Ⅰ；④万年青苷Ⅲ。
叶绿素为亲脂性较强的成分，易为活性炭吸附。
其他３种成分的极性顺序为Ⅲ＞Ⅰ＞Ⅱ。
中药粗粉
2.
７０％乙醇温浸
乙醇提取液
药渣
（酶、蛋白质）
减压回收乙醇
胶状物
（叶绿素、树脂等亲脂杂质）
强心苷
浓缩液
升级会员 