天然药物化学习题与答案.docx
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天然药物化学习题与答案
第一章总论
一、选择题（选择一个确切的答案）
1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是（B）:
A、压力高B、吸附剂的颗粒小
C、流速快D、有自动记录
2、下列溶剂中亲水性最小的是（C）:
A、MeCOB、EtOC、CHClD、n-BuOH3223、纸上分配色谱,固定相是（B）
A、纤维素B、滤纸所含的水
C、展开剂中极性较大的溶剂D、醇羟基
4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是（A）
A、连续回流法B、加热回流法
C、透析法D、浸渍法
5、某化合物用氯仿在缓冲纸色谱上展开,其R值随pH增大而减小这说明它可能是（A）
fA、酸性化合物B、碱性化合物
C、中性化合物D、酸碱两性化合物
6、离子交换色谱法,适用于下列（B）类化合物的分离
A、萜类B、生物碱C、淀粉D、甾体类
7、碱性氧化铝色谱通常用于（B）的分离,硅胶色谱一般不适合于分离（A）
A、香豆素类化合物B、生物碱类化合物
C、酸性化合物D、酯类化合物
8、下列溶剂中极性最强的是（D）A?
A、MeCOB、EtOC、CHClD、n-BuOH
3229、由高分辨质谱测得某化合物的分子式为CHON，其不饱和度为（C）244638A.16B.17C.18D.19
10、从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序是（B）
A、水－EtOH－EtOAc－EtO－石油醚2B、石油醚－EtO－EtOAc－EtOH－水2C、石油醚－水－EtOH－EtO－EtOAc2
二、用适当的物理化学方法区别下列化合物
1.用聚酰胺柱色谱分离下述化合物,以不同浓度的甲醇进行洗脱,其出柱先后顺序为）
B）→（D）→（A）→（C（
OHOHOHOHOOHOOOCH3OHOOOHBAOOHOOHOOHOOgluOOORhaDC
黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时大体有下述规律：
①苷元相同，洗脱先后顺序一般是：
参糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元。
②苷元母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢
③不同类型黄酮类化合物，洗脱先后顺序一般是：
异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇
④分子中芳香核、共轭双键多则吸附能力较强，所以查耳酮往往比二氢黄酮难于洗脱.
四、回答问题
1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:
乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯
环己烷、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇（乙醚的极性小于氯仿，但水溶性大于氯仿）
2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:
甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇
乙醚（34.6）、二氯甲烷（39.7）、丙酮（56）、氯仿（61）、甲醇（65）、乙酸乙酯（77）、苯（80）、甲苯（110.6）、吡啶（115）、正丁醇（117.7）、乙酸（118）、正戊醇（137）
3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序
A、水B、甲醇C、氢氧化钠水溶液D、甲酸铵
A、B、C、D
4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些,各有何特点?
硅胶：
色谱用硅胶为一多孔性物质，分子中具有硅氧烷的交链结构，同时在颗粒表面又有很多硅醇基。
硅胶吸附作用的强弱与硅醇基的含量多少有关。
硅醇基能够通过氢键的形成而吸附水分，因此硅胶的吸附力随吸着的水分增加而降低。
硅胶是一种酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析。
同时硅胶又是一种弱酸性阳离子交换剂，其表面上的硅醇基能释放弱酸性的氢离子，当遇到较强的碱性化合物，则可因离子交换反应而吸附碱性化合物。
所以硅胶是一种普适的吸附剂。
．
氧化铝：
碱性氧化铝：
对于分离一些碱性中草药成分，如生物碱类的分离颇为理想。
不宜用于醛、酮、酸、内酯等类型的化合物分离。
因为有时碱性氧化铝可与上述成分发生次级反应，如异构化、氧化、消除反应等。
中性氧化铝：
仍属于碱性吸附剂的范畴，可适用于酸性成分的分离。
酸性氧化铝：
适合于酸性成分的层析。
对于硅胶、氧化铝等极性吸附剂来讲，则有下列特点：
1）对极性物质具有较强的亲和能力，极性强的溶质被优先吸附；
2）溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越强。
反之，溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱；
3）洗脱：
被硅胶、氧化铝等吸附的溶质，可以再加入极性较强的溶剂，使其被该溶剂置换从而洗脱下来。
活性炭：
非极性吸附剂
活性炭主要用于分离水溶性成分，如氨基酸、糖类及某些甙。
吸附特点：
对非极性物质具有较强的亲和能力，极性弱的溶质被优先吸附；
溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越强；反之，溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱。
因此，活性炭的吸附作用，在水溶液中最强，在有机溶剂中则较弱。
所以，溶剂极性降低，活性炭对溶质的吸附郁能力也随之降低。
聚酰胺：
氢键吸附（半化学吸附）
聚酰胺是由酰胺聚合而成的高分子物质，分子内存在着很多酰胺基（－CONH），可与酚、酸、硝基化合物、醌类等形成氢键，因而产生吸附作用。
吸附作用的特点：
①形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。
②成键位置对吸附能力也有影响。
易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附响应减弱。
③分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。
一般情况下，各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱致强的大致顺序如下：
水—甲醇—乙醇—氢氧化钠水溶液—甲酰胺—二甲基甲酰胺—尿素水溶液
大孔吸附树脂：
大孔吸附树脂一般为白色球形颗粒，通常分为极性和非极性两类。
．
大孔吸附树脂是吸附性和分子筛性相结合的分离材料。
吸附性是由范德华引力或氢键引起的。
分子筛是由于其本身多孔性结构产生的。
特点：
极性化合物在水中易被极性树脂吸附。
①一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附，
②化合物的分子量、极性、能否形成氢键等都影响其与大孔树脂的吸附作用。
分子量小、极性小的化合物与非极性大孔树脂吸附作用强。
糖和苷类第二章选择题一、
C）1、属于碳苷的是（
C.BOA.NH
2SOKON3CCHHCHC22
NNgluSNOHNHOHOHOOD.gluOE.OHCHgluO2
CHCOCH
33O
糖的端基C与非糖组成的化合物——苷,按苷原子不同分类氧苷（DE）,氮苷（B）,硫苷（A）,碳苷（C）
2、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是（B）
A、七碳糖苷B、五碳糖苷C、六碳糖苷D、甲基五碳糖苷
吡喃环C5上取代基越大越难水解，水解速度易到难：
五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖>糖醛酸
3、天然产物中,不同的糖和苷元所形成的苷中,最易水解的苷是（D）
A、糖醛酸苷B、氨基糖苷
C、羟基糖苷D、2,6—二去氧糖苷（最易水解）
氨基取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖又较去氧糖难水解。
2,6-二去氧糖>2-去氧糖>6-去氧糖>羟基糖>2-氨基糖糖醛酸苷,糖醛酸苷键的裂解常需加剧反应条件,如光解法,四醋酸铅分解法,微生物培养法,2-氨基糖和糖醛酸苷的水解难易无法比较。
4、用0.02—0.05mol/L盐酸水解时,下列苷中最易水解的是（A）
A、2—去氧糖苷B、6—去氧糖苷
、葡萄糖醛酸苷D、葡萄糖苷C．
A>B>C>D
）
（A5、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定D、酸碱性中均稳定C、中性A、碱性B、酸性
缩醛对酸敏感缩醛对碱稳定OO
OO
HClNaOHO
MeOOHHHSO（CH）MeOOH432OO2OO
3-O-甲基葡萄糖1,2;5,6-二-O-异丙叉-D-葡萄糖
）
（C6、Smith裂解法所使用的试剂是、均不是、均是DA、NaIOB、NaBHC44
、稀酸过碘酸（HIO4）、四氢硼钠（NaBH4）－D-苷键端基碳的化学位移值在（）C7、大多数β－95B96－100C100-105DA90106－110
8、能用碱催化水解的苷是（C）
A醇苷B碳苷C酚苷D氮苷
一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易为碱水解，如：
酯苷酚苷烯醇苷β-吸电子基取代的苷
9、糖在水溶液中以（D）形式存在A呋喃型和吡喃型Bα和β型C开链式D
几种形式都有
单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。
单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳（anomericcarbon）。
生成的一对差向异构体（anomer）有α、β二种构型。
10、过碘酸氧化反应能形成甲酸的是（B）
A邻二醇B邻三醇C邻二酮Dα－酮酸
酮酸即含有酮羰基的羧酸。
根据酮羰基在化合物中相对于羧基的位置，从与羧基相邻的第一个位置开始，依次命名为α、β、γ。
比如CHCHCHCHCHCOCOOH,α酮酸22232CHCHCHCHCOCHCOOH,β酮酸22322-HHIO4+R'-CHOR-CHOH邻二醇R'CRCCCHOHOH
OHO
-HHHIO24++HCOOHR'-CHOR-CHOCCCOHOHOH
-HIO4+R'-COOHR-CHO-羟基酮R'RCCαOHO-HHIO4++NHR'-CHOR-CHO-氨基醇αCC3OHNH2
芸香苷的水解3.
2%250ml圆底烧瓶中，加入取精制芸香苷1g，研细后置于二、填空题，瓶中混浊液逐渐变为澄清的棕30min，加热回流硫酸100ml,应消耗（4）克分子过碘酸。
1、某苷类化合物中糖部分为一双糖,1—6相连。
用过碘酸氧化黄色液体，最后生成鲜黄色沉淀。
放冷沉淀，抽滤，保存滤液（应为澄清无色液体），用做糖的检查，沉淀物为芸香苷O-CH2O
RO苷元（槲皮素），用蒸馏水洗至中性，抽干水分，晾干，称O分子结晶水2重。
粗制槲皮素再用50%乙醇重结晶得精制的含的槲皮素。
2、苷类的酶水解具有（专属）性,是缓和的水解反应。
，加饱和氢氧化钡溶液（或ml取芸香苷水解后的滤液10
都称为苷类。
如芸香）化合物的物质,和非糖物质）（糖类及糖类衍生物3、凡水解后能生成（碳酸钙粉末）中和至中性，滤去白色的硫酸钡沉淀，滤液水乙醇溶解，作为糖的供试液。
3ml3ml，加2～2浴60℃浓缩至～元。
黄酮类）苷加酸水解生成（鼠李糖、葡萄糖和槲皮素（芸香苷苷
紫反应现象是）,SO反应的试剂是4、Molish（α-萘酚＋浓H），用于鉴别（糖及糖类衍生物（42反应：
原理是羰基与酚类进行SO+浓H+α-Molish萘酚）色。
Molish反应：
样品42糖在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物，糠醛及其衍生物与了缩合萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环，因此又称紫环反-α应。
C-HSOR=H糠醛42CHO葡萄糖-3HOR=CHOH5-羟甲糠醛R=H糠醛O22CHORSOC-HR=H糠醛42CHOR葡萄糖O-3HOHR=CHOHR=CH5-羟甲糠醛5-羟甲基糠醛222缩合+糠醛衍生物芳胺或酚类显色缩合+糠醛衍生物芳胺或酚类显色（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）．
羟甲羟甲基糠醛与蒽酮的缩合物显蓝色，5--萘酚缩合物显紫色，5-糠醛及衍生物与α基糠醛与二苯胺的缩合物显蓝色。
+）多糖、低聚糖、单糖、苷类，与Molish反应均为（、分离糖类化合物常用的方法有5．凝胶柱色谱．离子交换柱色谱42．纤维素色谱31活性炭柱色谱．蛋白质除去法6．分级沉淀或分级溶解法75．季铵氢氧化物沉淀法制备性区域电泳8
。
85ppm）6、除端基碳和末尾碳外糖上其余碳的化学位移值在（68－97~106ppm
端基碳δO-CH97~101ppmC1——α型D-葡萄糖苷2ORO
O103~106ppmβ型
68~85ppmC3、C4）、CH-OH（C262左右CH-OH（C6）280ppm多，呋喃糖多数大于位一般C562-80、糖上羟基的活泼性顺序：
7其余羟基D、半缩醛羟基-OHOHAC2－、B羟甲基CC、6，仲醇CD、活性最高的半缩醛羟基（-OH）-OHC），其次是伯醇基（ABC、、61）次之。
（伯醇因其处于末端的空间，对反应有利，因此活性高于仲醇。
苯丙素类第三章
一、选择题）
（B下列化合物荧光最强的是１、．
B.C.A.OOOHOOOOOHOCH3D.E.OHOOOOOH）C（CHCHCHO
223
OHOH
）
（D'２、哪种化合物能发生Gibbs反应OCHB.A.3OOOHOOCOH3HCO3OCH3D.OHC.HOOOOHOOHCO3HO3、紫外灯下常呈蓝色荧光,能升华的化合物是（D）
A、黄酮苷B、酸性生物碱C、萜类D、香豆素
4、没有挥发性也不能升华的是（E）
A、咖啡因B、游离蒽醌类C、樟脑
D、游离香豆素类E、香豆素苷类
5、香豆素的基本母核是（B）
A苯骈α－呋喃酮B苯骈α－吡喃酮
C苯骈γ－呋喃酮D苯骈γ－吡喃酮
6、香豆素类化合物，可用下列方法提取，除了（B）
A有机溶剂提取法B水浸出法
C碱溶酸沉法D水蒸气蒸馏法
7、大多数具香味的化合物是（C）
A黄酮苷元B蒽酮苷元
C香豆素苷元D三萜皂苷元
8、下列哪种方法不属于检识香豆素的方法（C）
A异羟肟酸铁反应B荧光反应
C醋酸镁反应DEmerson试剂反应
二、填空题
1、苯丙素类成分一般包括（）、（）、（）、（）、（）、
）。
、（）（
苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、木质素、黄酮）（）、2、根据其结构，香豆素类化合物通常可分为（）（、、。
）（．
简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类和其他香豆素类）位导入羟）溶液中，荧光更强。
（3、香豆素在紫外光下显（）色荧光，在（
。
）基后，荧光增强，羟基醚化后，荧光（
，减弱蓝，碱，7）波方向移4、测定苯丙酸类化合物紫外光谱时，若向溶液中加入醋酸钠，谱带则向（）波方向移动。
动；若加入乙醇钠，则向（
短波，长波）溶液中水解生成）结构，在（5、香豆素及其苷的分子中具有（
，即闭环恢复为内酯。
）顺邻羟基桂皮酸盐而溶于水，该水溶液一经（，αβ－不饱和内酯，稀碱，酸化）
）＞（6、极性（）＞（
OHOOOOOOOHOOHOOC.B.A.
C
、B、A三、完成下列化学反应1、OCH3-1.OH+2.H（）OOHCO3OOCH3COOHCOH3OOH
2、COH3HBr（）OOHO
HCO3OOO
四、提取分离与工艺设计
A香豆素及其苷均可溶于醇B氯仿洗涤除去脂溶性杂质成分（树脂色素等）
C七叶内酯溶于EtOAc，七叶苷不溶，以此分离D七叶内酯E七叶苷
第四章醌类化合物
1、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。
（√
蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中
1）
×（质子位于高场。
β质子较α中萘醌苯环的NMR—H在,、通常2．
8.07HOH6.676.67HHO8.07
α质子位于羰基去屏蔽区，在低场，化学位移大1、天然醌类化合物主要类型有苯醌，萘醌，菲醌，蒽醌2、具有升华性的天然产物有香豆素，游离醌类化合物硅胶、聚酰胺ph梯度萃取法，柱色谱法（吸附剂——3、游离羟基蒽醌常用的分离方法有152、4、游离蒽醌质谱中的主要碎片为180152
、——1809,10-蒽醌
OO
-CO-COm/z180m/z152Om/z208
D）丙二酸途径的是1、下列化合物的生物合成途径为醋酸—（
、蒽醒类改为蒽醌类C、生物碱类DA、甾体皂苷B、三萜皂苷）试剂。
常用（C2、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分盐酸水溶液B、5%A、无色亚甲蓝
D、甲醛C、5%NaOH水溶液
~紫红色的反应。
）（保恩特莱格反应羟基蒽醌类化合物遇碱显红
:
四、用化学方法区别下列各组化合物、1OOOHOOHOHOOOCBA
1无色亚甲蓝显色试验苯醌、萘醌——区别于蒽醌
邻二硝基苯）HCHO,反应（Feigl均显蓝色，CB无色A
C（醌类成分含量越高，反应速率越快）B显紫色快于不显色。
C显玫瑰红，B2区分BC，加甲醛-硫酸，加热，
、2CHOHOHOOH2OHOOHOHOHOCHOHCHOH22OOC
ABCAB
形成的醋酸镁络合物显橙黄至橙色，α-OH,当一个A
当已有一个Bα-OH,并另有一个羟基在邻位时，形成的醋酸镁络合物显蓝-蓝紫色，
无颜色变化C
C
和区分AB~2羟基醌类在碱性溶液中发生颜色加深。
（保恩特莱格反应）羟基蒽醌类化合物遇碱显红
紫红色的反应。
AB显色，C不显色。
不显色。
紫色CFeigl反应（HCHO,邻二硝基苯）AB3
＞D＞BC＞A1、比较下列化合物的酸性强弱:
OOHOHOHOOHOHOOHOOHOH
CHCH3CH33COOHOHOOOOABCD
?
-OH>1个2个以上?
-OH>1个?
-OH>2个?
-OH-COOH含>
AD＞B=C＞E化合物的酸性强弱F＞＞OHOOHOOHO
OHOOHOOOHABCOOHOHOOOHOHHOOOOFE六、提取分离D谷甾醇五种化学及、、、分离得到梯度萃取法从某一植物的根中利用PH,ABCDβ—成分。
请在下面的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。
．
ROR14R2R3ORRRR4213
OHHCOOHOHA
OHOHBHCH3
OHCHOHOCHC33
OH
CHDOCHOCH3
3
3
-sitosterolE
βACBDE
植物的根乙醇加热回流提取乙醇提取液乙醇浸膏用乙醚回流或萃取乙醚液不溶物
水溶液萃取5%NaHCO3乙醚层碱水层
CO水溶液萃取5%Na32酸化后重新结乙醚碱水淡黄色结
）
-COO1%NaO水溶液萃酸化后重新结乙醚碱水
浓黄色结
-O（
酸化后重新结黄色白色
（
黄色结-O）
-O）
OHOHOOCHOHOOHOHO3HOHHCHCHCOOH33OOOBAC
D
谷甾醇Eβ—OCHOOH3OCH3CH3OHO七、结构鉴定针状结晶,NaOH反应呈红色.醋酸镁反应呈橙红色。
从茜草中分得一橙色1－:
3400,1664,IRνmax（KBr）cm,光谱数据如下:
UVλmax（MeOH）nm:
213,277341,424。
1:
13.32（1H,s）,12.10（1H,s）,9.50（1H,s）,8.06）δ1620,1590,1300。
—H—NMR（DMSOD6清推导＝8,3Hz）,7.20（1H,s）,2.10（3H,s）.＝（1H,d,J8Hz）,7.44（1H,d,J＝3Hz）,7.21（1H,ddJ该化合物的结构.
13.32OHO8.06d9.50OHdd7.217.20s2.107.44dOHO12.10s
并另羟基蒽醌类化合物遇碱显红~紫红色的反应，在蒽醌类化合物中，当已有一个α-OH,于羰基接近的羟基氢因形成氢键，化学位移变大红色有一个羟基在间位时显橙红-.
处羟基位置有两种可能，甲基位置也有两种可能。
）?
红外1620-OH（1,4，但是9.50
第五章黄酮类化合物
“X”）错的划正确的在括号内划一、判断题（“√”）
×（而黄酮苷则无。
、多数黄酮苷元具有旋光活性1．
苷类由于在结构中引入糖的分子，故均有旋光性。
2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。
（×）
3、纸色谱分离黄酮类化合物,以8%乙酸水溶液展开时,苷元的R值大于苷的R值.（×）ff羟基苷化后极性增大，故在醇性展开剂中，Rf值相应降低。
同一类型苷元，
Rf值：
苷元〉单糖苷〉双糖苷
在水或2-8%HOAC，3％NaCl或1％HCl展开时则顺序颠倒。
Rf值：
苷元<单糖苷<双糖苷
4、黄酮化合物,存在3,7—二羟基,UV光谱:
（1）其甲醇溶液中加入NaOMe时,仅峰带I位移,强度不减.（×）
强度下降
（2）其甲醇溶液中加入NaOAc时,峰带II红移5—20nm.（√）
二、选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内）
1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时,应在（C）中.
A、95%乙醇B、15%乙醇C、水D、酸水E、甲酰胺
2、黄酮苷元糖苷化后,苷元的苷化位移规律是（A）
A、α－C向低场位移B、α－C向高场位移
C、邻位碳不发生位移
3、黄酮类化合物的紫外光谱,MeOH中加入NaOMe诊断试剂峰带I向红移动40—60nm,强度不变或增强说明（C）.
A、无4'—OHB、有3—OH
C、有4'—OH,无3—OHD、有4'—OH和3—OH
4、聚酰胺色谱的原理是（B）。
A、分配B、氢键缔合C、分子筛D、离子交换
三、填空
1、确定黄酮化合物具有5—0H的方法有———————,————————,
————————————————。
锆盐+枸橼酸，铅盐，硼酸显色反应
2、某黄酮苷乙酰化后,测定其氢谱,化学位移在1.8—2.1处示有12个质子,2.3、2.5处有18个质子,说明该化合物有＿6＿个酚羟基和＿1＿个糖.
3、已知一黄酮B环只有4＇—取代,取代基可能为—OH或—OMe.如何判断是4＇—OH,还是4＇—OMe,写出三种方法判断。
①MeOH/MeONa峰带红移40—60nm，I强度不减
②FeCl3③NaCO32．
:
四、用化学方法区别下列化合物OCH3OHOHOHOOHOOHOOHOOHOOHOOHABC枸橼酸①锆盐+NaBH②4
2%二氯氧锆甲醇溶液。
有游离的3-或5-OH时，可生成黄色的络合物。
络合稳定性3-羟基、4-酮基>5-羟基、4-酮基
加枸橼酸，5-OH黄酮褪色，3-OH黄酮仍呈鲜黄色
NaBH选择性还原二氢黄酮（醇）类化合物。
与二氢黄酮类化合物产生红~紫色
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