环境管理广州市挥发性有机化合物VOCs中三苯排放量核算办法.docx
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环境管理广州市挥发性有机化合物VOCs中三苯排放量核算办法
广州市挥发性有机化合物（VOCs）中三苯
排放量核算办法
一、广州市油库挥发性有机化合物（三苯）排放量核算办法
本办法适用于广州市范围内接收、储存和发放成品油（目前仅指汽油和柴油）的油库在储油和收发油过程中随油气蒸发排放的三苯（苯、甲苯和二甲苯）排放量的核算。
本市油库三苯排放量的核算包括源于汽油油气和源于柴油油气两部分排放量的核算，总排放量为其两部分排放量之和。
W=WG+WD（式1）
式1中，W为该油库三苯排放量,kg；WG为该油库汽油油气三苯排放量,kg；WD为该油库柴油油气三苯排放量,kg。
油库油气排放主要存在于油罐收发油时的大呼吸蒸发损耗（动态损耗）、油罐储存状态时的小呼吸蒸发损耗（静态损耗）以及装车（船）时的大呼吸蒸发损耗这3个环节。
分别核算这3个环节的油气排放量，汇总后与油气中三苯质量比例系数相乘，即可得出该油库的三苯排放量。
油库的总排放量为各油罐排放量之和和装车（船）损耗排放量之和。
WG=（iLGi+LGv）×CG（式2-1）
WD=（iLDi+LDv）×CD（式2-2）
式2中，LGi为该油库第i个汽油油罐的油气排放量,kg;
LGv为汽油装车（船）损耗油气排放量,kg；
CG为汽油油气中三苯质量比例系数（%），见表1。
LDi为该油库第i个柴油油罐的油气排放量,kg;
LDv为柴油装车（船）损耗油气排放量,kg；
CD为柴油油气中三苯质量比例系数（%），见表1。
表1油气三苯质量比例系数（%）
汽油（CG）
柴油（CD）
苯
1.0517
0.8229
甲苯
1.2464
0.3774
二甲苯
0.3606
0.0914
注：
企业可以自行监测分析，其监测分析方法经提交环保部门审查合格后，可以采用其监测分析结果。
LGi=LGs,i+LGw,i（式3-1）
LDi=LDs,i+LDw,i（式3-2）
式中，LGs,i为汽油油罐小呼吸油气排放量，kg；LGW,i为汽油油罐大呼吸油气排放量,kg；LDs,i为柴油油罐小呼吸油气排放量，kg；LDW,i为柴油油罐大呼吸油气排放量,kg。
1、油罐小呼吸油气排放量公式及系数
（1）拱顶罐
LGSD=0.49×D1.73×H0.51×Kp×C（式4-1）
LDSD=0.0045×D1.73×H0.51×Kp×C（式4-2）
式中，LGSD为汽油拱顶罐的年小呼吸油气排放量，kg；
LDSD为柴油拱顶罐的年小呼吸油气排放量，kg；
D为储罐直径，m；
H——储罐内气相空间（即储罐的留空高度），包括罐顶部分的相当高度，m；
Kp为涂层因子或涂料系数，见表2；
C为小罐修正系数。
当D≥9.14m时，C=1；当1.83m＜D＜9.14m时，C=8.2626×10-2+7.3631×10-2D+1.3099×10-2D2+1.9891×10-2D3。
说明：
本公式源自《石油库节能导则》中式A.0.3-1,其中，系数“0.49”和“0.0045”是将原公式中的油品系数、本地蒸汽压、油品蒸汽压、平均密度、日大气温度变化的年平均值等数据通过常数化和本地化处理，并经单位转化后的系数，使得按给定单位输入公式其它参数后即得到以千克为单位的VOCs排放量。
表2涂层因子（涂料系数）表
涂料颜色
涂料系数Kp
罐顶
罐壁
状况良好
状况较差
白
白
1.00
1.15
铝粉
（1）
白
1.04
1.18
白
铝粉
（1）
1.16
1.24
铝粉
（1）
铝粉
（1）
1.20
1.29
白
铝粉
（2）
1.30
1.38
铝粉
（2）
铝粉
（2）
1.39
1.46
白
灰
1.30
1.38
浅灰
浅灰
1.33
-
中灰
中灰
1.46
-
注：
（1）有金属光泽；
（2）无金属光泽。
（2）浮顶罐
LGSF=18×2.2n×D×KS×EF（式5-1）
LDSF=0.04×2.2n×D×KS×EF（式5-2）
式中，LGSF为汽油浮顶罐的年小呼吸油气排放量，kg；
LDSF为柴油浮顶罐的年小呼吸油气排放量，kg；
n为与密封有关的风速指数，见表3；
D为储罐直径，m；
KS为密封系数,见表3；
EF为二次密封系数，（单层取1，二次密封取0.25）。
说明：
本公式源自CPCC公式，其中系数“18”和“0.04”将原CPCC公式中本地蒸汽压、油品蒸汽压、油品蒸发平均分子量、油品系数、浮顶罐系数等参数经过常数化和广州本地化处理，并通过单位转换后所得的系数，使得按给定单位输入公式其它参数后即得到以千克为单位的油气排放量。
表3风速指数及密封相关系数
罐的结构
边缘密封结构
一般密封
间隙小于等于3mm密封
焊接罐
Ks
n
Ks
n
机械密封
只有一次密封
1.2
1.5
0.8
1.6
密封板处装有二次密封
0.8
1.2
0.8
1.1
边缘有二次密封
0.2
1.0
0.2
0.9
液面安装的弹性充填式密封（没有气体空间的）
只有一次密封
1.1
1.0
0.5
1.1
有挡雨板
0.8
0.9
0.5
1.0
边缘有二次密封
0.7
0.4
0.5
0.5
油气空间安装的弹性充填式密封
只有一次密封
1.2
2.3
1.0
1.7
有挡雨板
0.9
2.2
1.1
1.6
边缘有二次密封
0.2
2.6
0.4
1.5
铆接油罐
机械密封
只有一次密封
1.3
1.5
密封板处装有二次密封
1.4
1.2
边缘有二次密封
0.2
1.6
2、油罐大呼吸油气排放量公式及系数
（1）拱顶罐
LGWD=1.86×QG×KT（式6-1）
LDWD=0.0027×QD×KT（式6-2）
式中，LGWD为汽油拱顶罐的大呼吸油气排放量，kg；
LDWD为柴油油拱顶罐的大呼吸油气排放量，kg；
QG为汽油泵入罐质量，t，是汽油泵送入罐体积（m3）和密度（t/m3）的乘积；
QD为柴油泵入罐质量，t，是柴油泵送入罐体积（m3）和密度（t/m3）的乘积；
KT为周转系数，当年周转次数（N）小于等于36次时，KT=1，当N＞36时，KT=（180+N）/（6×N）。
说明：
本公式源自CPCC公式,其中系数“1.86”和“0.0027”是将原公式中的储罐内平均温度下油品真实蒸汽压、油品系数等数值通过常数化及广州本地化处理，并经单位转化后所得系数，使得按给定单位输入公式其它参数后即得到以千克为单位的油气排放量。
（2）浮顶罐（柴油可忽略）
LWF=4×QG×fD（式7）
式中，LWF为汽油浮顶罐的大呼吸油气排放量，kg；
QG为汽油年泵送入罐质量，t，是储罐周转量（103m3）和油品密度（Kg/m3）的乘积；
D为储罐直径，m；
f为罐壁粘附系数，m3/1000m2，见表4。
说明：
本公式源自《石油库节能导则》中式（A.0.2-5）。
表4罐壁粘附系数
油品类型
罐壁情况
轻度铁锈
严重铁锈
喷涂内衬
汽油
0.0026
0.013
0.26
3、装车（船）损耗油气排放量公式及系数
（1）汽油：
LGV=LGV0×（1-ηWR/100）（式8）
式中，LGV0为汽油装车（船）损耗油气损耗量，kg。
ηWR为油气回收处理效率，%，无油气回收处理装置或装置不合格取0，有油气回收装置且检验合格取95%。
LGv0=QG×AG（式9）
式中，QG为汽油装车（船）量，t；AG为装车（船）损耗系数，kg/t，浸没式装车（船）取1.82，喷射式装车（船）取2.52。
（2）柴油
LDv=QD×AD（式10）
式中，LDV为柴油装车（船）损耗油气排放量，kg；QD为柴油装车（船）量，t；AD为装车（船）损耗系数，kg/t，浸没式装车（船）取0.004，喷射式装车（船）取0.0058。
二、广州市加油站挥发性有机化合物（三苯）排放量核算办法
本办法适用于广州市范围内的加油站在随油气蒸发排放的三苯（苯、甲苯和二甲苯）排放量的核算。
本市加油站三苯排放量的核算包括源于汽油油气和源于柴油油气两部分排放量的核算，总排放量为其两部分排放量之和。
W=WG+WD（式1）
式1中，W为加油站三苯排放量总和，kg；WG为汽油油气三苯排放量，kg；WD为柴油油气三苯排放量，kg。
加油站油气排放主要源于加油站储油罐收油（即油罐车卸油，柴油可忽略）、地下储油罐的小呼吸蒸发损耗（静态损耗，柴油可忽略）、汽车油箱加油时的汽车油箱大呼吸蒸发损耗以及加油枪滴漏这4个环节。
加油站油气排放量为储油罐收油排放量（柴油忽略）、储存蒸发排放量（柴油忽略）、油箱加油蒸发排放量和加油枪滴漏排放量之和。
分别核算这4个环节的油气排放量，汇总后与油气中三苯质量比例系数相乘，即可得出该加油站的三苯排放量。
WG=LD+LS+LGW+LGV×CG（式2-1）
WD=LDW+LDV×CD（式2-2）
式2中，LD为储油罐收油（汽油）油气排放量,kg;
LS为储油罐小呼吸蒸发（汽油）油气排放量,kg；
LGW为加油（汽油）油气排放量,kg；
LGV为加油枪（汽油）滴漏油气排放量,kg；
LDW为加油（柴油）油气排放量,kg；
LDV为加油枪（柴油）滴漏油气排放量,kg；
CG为汽油油气中三苯质量比例系数（%）,见表1;
CD为柴油油气中三苯质量比例系数（%）,见表1。
表1成品油油气三苯质量比例系数（%）
汽油（CG）
柴油（CD）
苯
1.0517
0.8229
甲苯
1.2464
0.3774
二甲苯
0.3606
0.0914
注：
以上数据为区间平均值，企业如果自行监测，可采用自行监测值。
1、储油罐收油油气排放量公式及系数
LD=LD0×（1-ƞDR/100）（式3）
式中，LD0为储油罐收油油气损耗量，kg；ƞDR为卸油油气回收处理效率，%。
LD0=KD0×VGD（式4）
式中，KD0为储油罐收油油气排放系数，kg/t，液下卸油取1.32，喷溅卸油取2.07。
VGD为汽油储油罐收油量，t。
ƞDR：
储油罐或油罐车无密闭卸油油气回收系统或系统密闭性能不合格、油罐车未将回收油气送回有油气回收处理系统的油库取0。
加油站或油库油气回收处理系统采用吸附法取90%，冷凝法以及吸附-冷凝法等联合回收处理工艺取95%，也可取系统标称或实测效率。
2、储油罐小呼吸油气排放量公式及系数
LS=LS0×（1-ƞSR/100）（式5）
式中，LS0为储油罐小呼吸油气损耗量，kg；ƞSR为小呼吸油气回收处理效率，%。
LS0=KS0×VGS（式6）
式中，KS0为储油罐小呼吸油气排放系数，kg/t，取0.18。
VGS为汽油储油罐储油量，t。
ƞSR取值：
无小呼吸油气回收系统或系统密闭性能不合格取0。
有可变空间存储技术的储油罐小呼吸油气回收系统取100%。
3、汽车油箱加油油气排放量公式及系数
LW=LW0×（1-ƞWR/100）（式7）
式中，LW0为加油油气损耗量，kg；
ƞWR为加油油气回收处理效率，%，对柴油取0，对汽油：
无加油油气回收系统或系统密闭性能不合格取0，有加油油气回收但无后端油气排放处理系统（地下储油罐压力管理系统）取90%，有加油油气回收及后端油气排放处理系统取95%，也可取系统标称效率或实测效率。
LW0=KW0×VW（式8）
式中，KW0为加油油气排放系数，kg/t，汽油取1.99，柴油取0.065。
VW为加油量，t。
4、加油枪滴漏油气排放量公式及系数
LV=LV0×（1-ƞV/100）（式9）
式中，LV0为加油枪滴漏油气损耗量，kg；ƞV为滴漏治理效率，%。
LV0=KV0×V（式10）
式中，KV0为加油滴漏系数，kg/t，汽油取0.12，柴油取0.094。
V为加油量，t。
ƞV：
采用不滴油加油枪的取100%。
三、广州市汽车制造业表面涂装挥发性有机化合物（三苯）排放量核算办法
本办法适用于广州市范围内汽车制造业生产过程中表面涂装作业三苯（苯、甲苯和二甲苯）挥发排放量的核算。
汽车制造业表面涂装作业及废气排放如图1所示，其三苯排放来自涂装过程中所使用的含三苯的涂料、稀释剂及清洗剂的挥发。
我市范围内的整车制造企业已实现涂装废气的密闭收集、治理与有组织排放，尚存有微量的无组织排放，可暂不纳入本次核算范围。
本核算办法采用实测法来核算通过涂装工序各个排放口的三苯排放量。
图1：
汽车制造业表面涂装工艺图
1、监测排放口的确定
需要对涂装作业排放含三苯有机废气的全部排放口进行监测，至少包括以下排放口，具体企业的排放口以企业涂装工艺与排放口设置为准：
（1）涂装前处理排放口
（2）底涂排放口
（3）烘干排放口
（4）车身密封胶排放口
（5）中涂排放口
（6）中涂烘干排放口
（7）上涂排放口
（8）上涂烘干排放口
（9）防护蜡喷涂排放口
（10）保险杠喷涂排放口
（11）保险杠烘干排放口
（12）整车返修排放口
（13）整车返修烘干排放口
（14）散件喷涂排放口
（15）散件烘干排放口。
2、计算公式
Wben=k=1nEben，k（式1）
Wtol=k=1nEtol，k（式2）
Wxyl=k=1nExyl，k（式3）
式1至式3中：
Wben、Wtol、Wxyl分别为该企业核算期内涂装作业排放口苯、甲苯、二甲苯的排放总量，Kg;
Eben，k、Etol，k、Exyl，k分别为该企业核算期内第k个排放口苯、甲苯、二甲苯的排放量，Kg；
n为该企业涂装作业含苯、甲苯或二甲苯的排放口数量。
Eben，k=Cben，k×Qk×Tk×10-6（式4）
Etol，k=Ctol，k×Qk×Tk×10-6（式5）
Exyl，k=Cxyl，k×Qk×Tk×10-6（式6）
式4至式6中，Cben，k、Ctol，k、Cxyl，k分别为该企业第k个排放口核算期内每次监测的苯、甲苯、二甲苯的算术平均排放浓度，mg/m3，即：
Cben，k=1n×i=1nCben,k,i（式7）
Ctol，k=1n×i=1nCtol,k,i（式8）
Cxyl，k=1n×i=1nCxyl,k,i（式9）
式7至式9中，Cben,k,i，Ctol,k,i、Cxyl,k,i分别为该企业第k个排放口第i次监测苯、甲苯、二甲苯的排放浓度值，mg/m3，n为监测次数。
Qk为该企业第k个排放口核算期内所有监测次数的算术平均废气流量，m3/h，即：
Qk=1n×i=1nQk,i（式10）
式10中，Qk,i为该企业第k个排放口第i次监测的废气流量，m3/h，n为监测次数。
Tk为该企业第k个排放口核算期内的排放时间，h。
四、广州市造（修）船业表面涂装挥发性有机化合物（三苯）排放量核算办法
本办法适用于广州市范围内造（修）船企业进行表面涂装时排放的三苯（苯、甲苯和二甲苯）排放量的核算。
本市造（修）船业表面涂装三苯排放主要源自企业使用的涂料、固化剂及稀释剂，在涂装过程中，涂料、固化剂及稀释剂中的三苯将以有组织和无组织排放形式绝大部分挥发到大气环境中，因此，本办法的三苯排放量为三苯产生量扣除三苯削减量。
对废旧油漆桶（含固化剂、稀释剂）全部进行无害化处置的造修船企业，在最后的三苯排放量予以一定比例扣除。
核算公式为：
Wben=Wben，P+Wben，C+Wben，D-Wben，R（式1）
Wtol=Wtol，P+Wtol，C+Wtol，D-Wtol，R（式2）
Wxyl=Wxyl，P+Wxyl，C+Wxyl，D-Wxyl，R（式3）
式1-式3中，Wben、Wtol、Wxyl分别为核算期内企业苯、甲苯、二甲苯的排放量,kg；
Wben，P、Wtol，P、Wxyl，P分别为核算期内企业使用涂料中苯、甲苯和二甲苯的产生量，kg；
Wben，C、Wtol，C、Wxyl，C分别为核算期内企业使用固化剂中苯、甲苯和二甲苯的产生量，kg；
Wben，D、Wtol，D、Wxyl，D分别为核算期内企业使用稀释剂中苯、甲苯和二甲苯的产生量，kg；
Wben，R、Wtol，R、Wxyl，R分别为核算期内企业治理有机废气中苯、甲苯和二甲苯的削减量，kg。
造船作业的三苯排放包括在车间底漆、分段涂装环节的有组织排放及船台涂装、码头涂装、交船前坞内涂装环节的无组织排放（见图1），修船作业的三苯排放全部为在码头对船舶进行涂装的无组织排放。
单纯造船、既有造船又有修船作业企业三苯排放量核算适用于式1-22。
单纯修船作业企业治理有机废气的三苯削减量为0，不需核算式13-22。
图1：
造船业表面涂装工艺图
1、企业使用涂料三苯产生量的核算公式
Wben，P=i=1n（QP,i×Cben，Pi/100）（式4）
Wtol，P=i=1n（QP,i×Ctol，Pi/100）（式5）
Wxyl，P=i=1n（QP,i×Cxyl，Pi/100）（式6）
式4-式6中，QP,i为企业核算期内第i种涂料的使用量，Kg。
Cben，Pi、Ctol，Pi、Cxyl，Pi分别为企业核算期内使用的第i种涂料中苯、甲苯、二甲苯的含量，%；数据应取自涂料供应商提供的第i种涂料的化学品安全技术说明书（MSDS表），若三苯含量为区间值，取区间最大值。
n为企业核算期内使用涂料种类。
2、企业使用固化剂中三苯产生量的核算公式
Wben，C=i=1n（QC,i×Cben，Ci/100）（式7）
Wtol，C=i=1n（QC,i×Ctol，Ci/100）（式8）
Wxyl，C=i=1n（QC,i×Cxyl，Ci/100）（式9）
式7-式9中，QC,i为企业核算期内第i种固化剂的使用量，Kg。
Cben，Ci、Ctol，Ci、Cxyl，Ci分别为企业核算期内使用的第i种固化剂中苯、甲苯、二甲苯的含量，%；数据应取自涂料供应商提供的第i种固化剂的化学品安全技术说明书（MSDS），若三苯含量为区间值，取区间最大值。
n为企业核算期内使用固化剂种类。
3、企业使用稀释剂中三苯产生量的核算公式
Wben，D=i=1n（QD,i×Cben，Di/100）（式10）
Wtol，D=i=1n（QD,i×Ctol，Di/100）（式11）
Wxyl，D=i=1n（QD,i×Cxyl，Di/100）（式12）
式10-式12中，QD,i为企业核算期内第i种稀释剂的使用量，Kg。
Cben，Di、Ctol，Di、Cxyl，Di分别为企业核算期内使用的第i种稀释剂中苯、甲苯、二甲苯的含量，%；数据应取自涂料供应商提供的第i种稀释剂的化学品安全技术说明书（MSDS），若三苯含量为区间值，取区间最大值。
n为企业核算期内使用稀释剂种类。
4、有机废气治理削减的三苯排放量核算公式
（1）监测排放口的确定
需要对所有排放三苯的涂装有机废气排放口进行监测，至少包括预处理有机废气涂装排放口和分段涂装有机废气涂装排放口，具体企业的排放口以企业涂装工艺与排放口设置为准。
（2）计算公式
Wben，R=k=1n（Eben，k×ηk/1001-ηk/100）（式13）
Wtol，R=k=1n（Etol，k×ηk/1001-ηk/100）（式14）
Wxyl，R=k=1n（Exyl，k×ηk/1001-ηk/100）（式15）
式13-式15中，Eben，k、Etol，k、Exyl，k分别代表企业核算期内第i个有机废气排放口苯、甲苯、二甲苯的排放量，kg；
n为企业有机废气排放口的数量；
ηk为企业第k个有机废气排放口废气处理设施的削减效率，%。
采用活性炭吸附及催化燃烧法的削减效率为90%或系统实测效率，若企业不在活性炭寿命期内更换活性炭或者不进行回收处理被认定为治理设施不正常运行，其削减效率为0。
Eben，k=Cben，k×Qk×Tk×10-6（式16）
Etol，k=Ctol，k×Qk×Tk×10-6（式17）
Exyl，k=Cxyl，k×Qk×Tk×10-6（式18）
式16至式18中，Cben，k、Ctol，k、Cxyl，k分别为该企业第k个排放口核算期内每次监测的苯、甲苯、二甲苯的算术平均排放浓度，mg/m3，即：
Cben，k=1n×i=1nCben,k,i（式19）
Ctol，k=1n×i=1nCtol,k,i（式20）
Cxyl，k=1n×i=1nCxyl,k,i（式21）
式19至式21中，Cben,k,i，Ctol,k,i、Cxyl,k,i分别为该企业第k个排放口第i次监测苯、甲苯、二甲苯的排放浓度值，mg/m3，n为监测次数。
Qk为该企业第k个排放口核算期内所有监测次数的算术平均废气流量，m3/h，即：
Qk=1n×i=1nQk,i（式22）
式22中，Qk,i为该企业第k个排放口第i次监测的废气流量，m3/h，n为监测次数。
Tk为该企业第k个排放口核算期内的排放时间，h。
量，m3/h；
说明：
若涂料、固化剂或稀释剂的三苯含量不可得（即没有提供相应的MSDS表）的情况下，环保部门可以利用自己掌握的涂料、固化剂及稀释剂三苯含量数据库中的数据。
备注：
对于与有危险废物经营资质单位签订了废旧油漆桶（含固化剂和稀释剂）无害化处置协议，对企业所产生的全部废旧油漆桶（含固化剂和稀释剂）进行无害化处置的造修船企业，可在最后核算的三苯排放量中扣除3%。
五、广州市石油炼制业挥发性有机化合物（三苯）排放量核算办法
本办法适用于广州市石油炼制企业石油炼制过程、原料及产品储运过程及废水处理过程中三苯（苯、甲苯、二甲苯）排放量的核算。
石油炼制企业的有机废气排放环节包括：
燃料燃烧烟气排放；工艺尾气排放；工艺废气释放；生产设备泄漏；原料、半成品、产品储存及调和过程泄漏；原料、产品装卸过程的逸散损耗；废水处理过程逸散等。
其中前两个环节的排放为有组织排放，后几个环节的排放为无组织排放。
石油炼制企业的VOCs排放以无组织排放为主。
本办法暂核算工艺装置过程、污水处理逸散、原油及炼制产品储存呼吸排放及装载过程损耗等4个环节的三苯排放量，三苯总排放量为此4部分排放量之和。
未来待其他环节的排放量核算技术成熟后纳入本办法进行核算。
为了激励企业采用设备泄露检测与修复（LDAR）技术，对于采用LDAR技术的，并对阀门、泵、法兰、连接件、开口管线及其他密封点检漏数量达到一定比例的，可在三苯排放量的基础上予以一定比例扣除。
Wben=Wben,R+Wben,ST+Wben,S+Wben,L（式1）
Wtol=Wtol,R+Wtol,ST+Wtol,S+Wtol,L（式2）
Wxyl=Wxyl,R+Wxyl,ST+Wxyl,S+Wxyl,L（式3）
式1至式3中，Wben、Wtol、Wxyl为该企业核算期内苯、甲苯和二甲苯排放量,kg；
Wben,R、Wtol,R、Wxyl,R为核算期内企业工艺装置过程苯、甲苯和二甲苯排放量,kg；
Wben,ST、Wtol,ST、Wxyl,ST为核算期内企业废水处理苯、甲苯和二甲苯排放量,kg；
Wben,S、Wtol,S、Wxyl,S为核算期内企业原油及石油炼制产品储存呼吸苯、甲苯和二甲苯排放量，Kg；
Wben,L、Wtol,L、Wxyl,L为核算期内企业石油炼制产品装载损耗苯、甲苯和二甲苯排放量，Kg。
1、工艺装置
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