C.TK时，该反应的平衡常数小于12.96
D.恒温时向甲的平衡体系中再充入CO2、CH4各0.4mol，CO、H2各1.2mol，重新达平衡前，v（正）>v（逆）
非选择题
16.（12分）利用铝热炼镁还原渣[Al、Ca（AlO2）2、Al2O3、MgO及少量不能被碱液溶出的尖晶石型铝的化合物等]制取Al（OH）3的工艺流程如下：
（1）“滤渣”成分包括：
水合铝酸钙、尖晶石型铝的化合物、不含铝的化合物______________（写两种物质的化学式）。
（2）“溶出”时，在适当条件下，铝及其大部分含铝化合物以NaAlO2溶出。
①金属Al与NaOH溶液反应的化学方程式为________________________________。
②其他条件相同时，Na2CO3、NaOH溶液的浓度对铝的溶出率的影响如下图所示：
NaOH溶液浓度一定时，130g·L－1的Na2CO3溶液对铝的溶出率比100g·L－1的大，这是因为______________（从平衡移动角度分析）；Na2CO3溶液浓度一定时，当NaOH溶液浓度大于80g·L－1，铝的溶出率随NaOH溶液浓度增大而减小，可能原因是______________。
（3）“碳分”时，溶液与过量CO2反应的离子方程式为________________________________________________________________________。
（4）“过滤2”的母液经再生处理可返回“溶出”工序循环使用，再生的方法是____________________。
17.（15分）五味子丙素具有良好的抗肝炎病毒活性，其中间体H的一种合成路线如下：
（1）A中含氧官能团的名称为____________和____________。
（2）B→C的反应类型为____________。
（3）F的分子式为C10H11NO5，E→F发生还原反应，写出F的结构简式：
____________。
（4）D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：
__________。
①能发生银镜反应、水解反应且能与FeCl3溶液发生显色反应；
②分子中有4种不同化学环境的氢。
18.（12分）黄铁矾法是硫酸体系中除铁的常用方法，黄铵铁矾是黄铁矾中的一种[化学式可表示为（NH4）xFey（SO4）z（OH）w，摩尔质量为480g·mol－1]。
（1）除去MnSO4酸性溶液中的Fe2＋可向溶液中加入MnO2，充分搅拌，然后用氨水调节溶液的pH为1～3，升温到95℃，静置即可形成黄铵铁矾沉淀。
MnO2氧化Fe2＋的离子方程式为________________________________，静置形成黄铵铁矾过程中溶液的pH________（填“增大”“减小”或“不变”）。
（2）依据下列实验和数据可确定黄铵铁矾的化学式。
Ⅰ.称取黄铵铁矾2.400g，加入足量NaOH溶液充分反应后过滤，向滤液中加入足量盐酸酸化的BaCl2溶液，得到沉淀2.330g。
Ⅱ.MimRistic等曾对黄铵铁矾进行热分解实验，其结果可用下图热重曲线表示（已知：
黄铵铁矾在300℃前分解释放的物质为H2O，300～575℃之间只有NH3·H2O放出，此时残留固体只存在Fe、O、S三种元素，670℃以上得到的是纯净的红棕色粉末）。
根据以上实验及图中数据确定黄铵铁矾的化学式（写出计算过程）。
19.（15分）实验室以电镀废渣（Cr2O3、CuO、Fe2O3及CaO）为原料制取铜粉和K2Cr2O7的主要流程如下：
（1）“酸浸”时，用硫酸而不用盐酸，这是因为______________（从浸取产物的溶解性考虑）。
（2）“制铜氨液”，即制取[Cu（NH3）4]SO4溶液时，采用8mol·L－1氨水，适量30%H2O2，并通入O2，控制温度为55℃。
温度不宜过高，这是因为______________________。
（3）“沉CuNH4SO3”时可用如下装置（夹持、加热仪器略）：
①制取SO2的化学方程式为______________________。
②“沉CuNH4SO3”时，反应液需控制在45℃，合适的加热方式是________________。
③反应完成的实验现象是____________________________。
（4）设计以“Cr（OH）3、Fe（OH）3”的混合物为原料，制取K2Cr2O7的实验方案：
将Cr（OH）3、Fe（OH）3的混合物加入烧杯中，加适量的水调成浆状，__________________，冰水洗涤及干燥。
（已知：
①碱性条件下，H2O2可将＋3价的Cr氧化为CrO
；酸性条件下，H2O2可将＋6价的Cr还原为＋3价的Cr；＋6价的Cr在溶液pH<5时，主要以Cr2O
的形式存在；在pH>7时，主要以CrO
的形式存在。
②部分物质溶解度曲线如右上图所示。
③实验中必须使用的试剂：
KOH溶液、10%H2O2溶液、稀盐酸）
20.（14分）沼气的主要成分是CH4，还含有CO2、H2S等。
JoDeVrieze等设计了利用膜电解法脱除沼气中的CO2和H2S，并将阴极处理后气体制成高纯度生物甲烷，其流程如题20图－1所示。
题20图－1
（1）需控制电解槽中阴极室pH>7，其目的是________________。
（2）阳极室逸出CO2和__________（填化学式）；H2S在阳极上转化为SO
而除去，其电极反应式为________________________________。
（3）在合成塔中主要发生的反应为：
反应Ⅰ：
CO2（g）＋4H2（g）CH4（g）＋2H2O（g） ΔH1
反应Ⅱ：
CO2（g）＋H2（g）CO（g）＋H2O（g） ΔH2
调节
＝4，充入合成塔，当气体总压强为0.1MPa，平衡时各物质的物质的量分数如题20图－2所示；不同压强时，CO2的平衡转化率如题20图－3所示：
题20图－2题20图－3
①反应CO2（g）＋CH4（g）2CO（g）＋2H2（g）的△H＝________（用ΔH1、ΔH2表示）。
②题20图－2中，200～550℃时，CO2的物质的量分数随温度升高而增大的原因是________________。
③题20图－3中，相同温度下，压强越大，CO2的平衡转化率越大，其原因是______________________；在压强为10MPa时，当温度在200～800℃范围内，随温度升高，CO2的平衡转化率始终减小，其原因是________________________。
21.（12分）【选做题】本题包括A.B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。
若多做，则按A小题评分。
A.[物质结构与性质]
CuSCN是一种生物防腐涂料，可用CuSO4、NaSCN、Na2SO3作原料，并用乙二醇或DMF作分散剂进行制备。
（1）Cu＋基态核外电子排布式为____________。
（2）NaSCN中元素S、C、N的第一电离能由大到小的顺序为____________；Na2SO3中SO
的空间构型为____________（用文字描述）。
（3）乙二醇（HOCH2CH2OH）与H2O可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为____________________。
（4）DMF（HCCNCH3CH3）分子中碳原子的轨道杂化类型为____________；1molDMF分子中含有σ键的数目为____________。
B.[实验化学]
乙酸苄酯是一种有馥郁茉莉花香气的无色液体，沸点213℃，密度为1.055g·cm－3，实验室制备少量乙酸苄酯的反应如下：
CH2OH＋（CH3CO）2O
CH2OOCCH3＋CH3COOH
（乙酸苄酯）
实验步骤如下：
步骤1：
三颈烧瓶中加入30g（0.28mol）苯甲醇、30g乙酸酐（0.29mol）和1g无水CH3COONa，搅拌升温至110℃，回流4～6h（装置如右上图所示）。
步骤2：
反应物降温后，在搅拌下慢慢加入15%的Na2CO3溶液，直至无气泡放出为止。
步骤3：
将有机相用15%的食盐水洗涤至中性。
分出有机相，向有机相中加入少量无水CaCl2处理得粗产品。
步骤4：
在粗产品中加入少量硼酸，减压蒸馏（1.87kPa），收集98～100℃的馏分，即得产品。
（1）步骤1中，加入无水CH3COONa的作用是____________________，合适的加热方式是____________。
（2）步骤2中，Na2CO3溶液需慢慢加入，其原因是____________。
（3）步骤3中，用15%的食盐水代替蒸馏水，除可减小乙酸苄酯的溶解度外，还因为________________________；加入无水CaCl2的作用是________________________。
（4）步骤4中，采用减压蒸馏的目的是________________________。
南京市、盐城市2021届高三年级第一次模拟考试
化学参考答案
1.C 2.D 3.A 4.C 5.B 6.B 7.C 8.D 9.A 10.C
11.C 12.A 13.AD 14.BD 15.BC
16.（12分）
（1）CaCO3、MgO[或Mg（OH）2]（各1分，共2分）
（2）①2Al＋2NaOH＋2H2O===2NaAlO2＋3H2↑（2分）
②Na2CO3浓度大，有利于溶出反应向生成CaCO3方向移动，促进铝的溶出（2分）
AlO
以水合铝酸钙形式重新进入固相[或过量NaOH浓溶液与原料中含钙化合物作用生成Ca（OH）2，Ca（OH）2与NaAlO2作用生成水合铝酸钙]（2分）
（3）AlO
＋CO2＋2H2O===Al（OH）3↓＋HCO
（2分）
（4）在不断搅拌下加入适量的生石灰[或熟石灰，答NaOH暂不扣分]，然后过滤去渣（2分）
17.（15分）
（1）（酚）羟基（1分） 羧基（1分）
（2）取代反应（2分）
（3）
（3分）
18.（12分）
（1）MnO2＋4H＋＋2Fe2＋===Mn2＋＋2Fe3＋＋2H2O（2分） 减小（2分）
（2）由z＝
＝2（2分）
y＝
×2＝3（2分）
18g·mol－1×x＋56g·mol－1×3＋96g·mol－1×2＋17g·mol－1×w＝480g·mol－1
由化合价代数和为0∶x×（＋1）＋3×（＋3）＋2×（－2）＋w×（－1）＝0
解得：
x＝1，w＝6（2分）
[或
＝
，减少的必为NH3和H2O，即每480g黄铵铁矾受热分解，此阶段中释放1molNH3和0.5molH2O，推得x＝1
由电荷守恒：
x＋3y＝2z＋w，w＝6]
化学式为NH4Fe3（SO4）2（OH）6（2分）
19.（15分）
（1）硫酸可将CaO转化为CaSO4渣而除去（2分）
（2）温度过高会加速NH3的挥发、加速H2O2的分解、“铜氨液”会分解生成Cu（OH）2（答出一点即可）（2分）
（3）①Cu＋2H2SO4（浓）
CuSO4＋SO2↑＋2H2O（2分）
②45℃的水浴加热（2分）
③上层清液由深蓝色逐渐变为几乎无色（2分）
（4）在不断搅拌下加入适量KOH溶液，再加入过量的10%H2O2溶液，维持pH大于7，充分反应后，煮沸（除去过量的H2O2），静置、过滤，滤液用稀盐酸酸化至pH<5，蒸发浓缩、冰浴冷却结晶、过滤（5分）
20.（14分）
（1）将H2S转化为HS－（S2－），部分CO2转化为HCO
（CO
）（2分）
（2）O2（2分） H2S＋4H2O－8e－===10H＋＋SO
（2分）
（3）①2ΔH2—ΔH1（2分）
②ΔH1＜0，ΔH2＞0，温度升高时，反应Ⅰ向左移动增加的CO2的量大于反应Ⅱ向右移动减少的CO2的量（2分）
③增大压强，反应Ⅱ不移动，反应Ⅰ向正反应方向移动（2分） 反应Ⅰ中CO2减小的平衡转化率始终大于反应Ⅱ中CO2增大的平衡转化率（或反应Ⅰ、Ⅱ中CO2平衡时的净转化率呈减小趋势）（2分）
21.（12分）【选做题】
A.[物质结构与性质]
（1）[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10（2分）
（2）N、C、S（2分） 三角锥形（2分）
（3）HOCH2CH2OH与H2O之间可以形成氢键（2分）
（4）sp2和sp3（2分） 11mol（2分）
B.[实验化学]
（1）催化剂（2分） 油浴（或沙浴）（2分）
（2）以免大量CO2泡沫冲出（2分）
（3）乙酸苄酯与水的密度几乎相同不容易分层（2分） 除去有机相中的水（2分）
（4）防止常压蒸馏时，乙酸苄酯未达沸点前就已发生分解（2分）
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