2.烯烃的亲电加成反响活性
R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHX
3.烯烃环氧化反响活性
R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2
4.烯烃的催化加氢反响活性：
CH2=CH2>RCH=CH2>RCH=CHR'>R2C=CHR>R2C=CR2
5.Diles-Alder反响
双烯体上连有推电子基团（349页），亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反响进行。
例如：
下列化合物
A.;B.;C.;D.
与异戊二烯进行Diels-Alder反响的活性强弱次第为：
>>>。
6.卤代烃的亲核替代反响
SN1反响：
SN2反响：
成环的SN2反响速率是：
v五元环>v六元环>v中环，大环>v三元环>v四元环
7.消除反响
卤代烃碱性条件下的消除反响-----E2消除
RI>RBr>RCl
醇脱水-----首要E1
8.芳烃的亲电替代反响
芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）-------反响活性进步
芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基-------反响活性下降。
例如：
下列芳香族化合物：
A.B.C.D.
硝化反响的相对活性次第为>>>。
例如：
萘环的
A.α—位；B.β—位；C.氯苯；D.苯
在亲电替代反响中相对活性次第为为>>>。
例如：
下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反响的是（）。
A.;B.;C.;D.
（六）其它
a.亲核性的巨细判别：
b.试剂的碱性巨细：
c.芳香性的判别：
d.定位基定位效应强弱次第：
邻、对位定位基：
－O－＞－N（CH3）2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3＞－R＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I
间位定位基：
－＋NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2
五、活性中间体与反响类型、反响机理
反响机理：
20.自由基替代反响机理
中间体：
自由基
反响类型：
烷烃的卤代，烯烃、芳烃的α－H卤代。
21.自由基加成反响机理
中间体：
自由基：
反响类型：
烯烃、炔烃的过氧化效应。
22.亲电加成反响机理
中间体：
环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）
反响类型：
烯烃与溴，氯，次卤酸的加成
中间体：
碳正离子，易发生重排。
反响类型：
烯烃的其它亲电加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羟汞化-去汞复原反响）、炔烃的亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。
或环鎓离子）：
4.亲电替代反响机理：
中间体：
σ-络合物（氯代和溴代先生成π络合物）
反响类型：
芳烃亲电替代反响（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。
5.亲核加成反响机理：
中间体：
碳负离子
反响类型：
炔烃的亲核加成
23.亲核替代反响机理：
SN1反响
中间体：
碳正离子，易发生重排。
反响类型：
卤代烃和醇的亲核替代（首要是3°），醚键开裂反响（3°烃基生成的醚）。
SN2反响
中间体：
无（经过过渡态直接生成产品）
反响类型：
卤代烃和醇的亲核替代（首要是1°），分子内的亲核替代，醚键开裂反响（1°烃基生成的醚，酚醚），环氧乙烷的开环反响。
24.消除反响反响机理
E1机理：
中间体：
碳正离子，易发生重排。
反响类型：
醇脱水，3°RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反响。
E2机理：
中间体：
无（直接经过过渡态生成烯烃）
反响类型：
RX的消除反响
E1cb机理：
中间体：
碳负离子
反响类型：
邻二卤代烷脱卤素。
重排反响机理：
（rearrangement）
重排反响规矩：
由不安稳的活性中间体重排后生成较安稳的中间体；或由不安稳的反响物重排成较安稳的产品。
25.碳正离子重排
a.负氢1,2－搬迁：
b.烷基1,2－搬迁：
c.苯基1,2－搬迁：
频哪醇重排：
在频哪醇重排中，基团搬迁优先次第为：
Ar＞R＞H
d.变环重排：
e.烯丙位重排：
碱性水解
2、其它重排
26.质子1,3－搬迁（互变异构现象）
六、辨别与别离办法
七、推导结构
1.化学性质：
烯烃的高锰酸钾氧化；烯烃的臭氧化反响；芳烃的氧化；邻二醇的高碘酸氧化
27.光波谱性质：
红外光谱：
3650~2500cm－1O—H，N—H弹性振荡
3300~3000cm－1—C≡C—H（3300），C=C—H（3100），Ar—H（3030）弹性振荡
3000~2700cm－1—CH3，—CH2，次甲基，—CHO（2720，2820）弹性振荡
1870~1650cm－1C=O（酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐）弹性振荡
1690~1450cm－1C=C，苯环骨架弹性振荡
1475~1300cm－1—CH3，—CH2，次甲基面内曲折振荡
1000~670cm－1C=C—H，Ar—H，—CH2的面外曲折振荡
核磁共振谱：
巧合裂分的规矩：
n+1规矩
一组化学等价的质子有n个相邻的全同氢核存在时，其共振吸收峰将被裂分为n+1个，这便是n+1规矩。
依照n+1规矩裂分的谱图叫做一级谱图。
在一级谱图中
详细的推到办法：
1）.不饱满度的核算
（不饱满度）=1/2（2+2n4+n3-n1）
n41、n3、n1别离标明分子中四价、三价和一价元素的原子个数。
假如=1，标明该化合物含一个不饱满键或是环烷烃；
=2，标明该化合物含两个C=C双键，或含一个C≡C三键等；
≥4，标明该化合物有或许含有苯环。
2）.红外光谱调查官能团区域
a..先调查是否存在C=O（1820~1660cm-1,s）
b..假如有C=O,承认下列状况.
羧酸:
是否存在O-H（3400~2400cm-1,宽峰,往往与C-H堆叠）
酰胺:
是否存在N-H（3400cm-1邻近有中等强度吸收;有时是同
等强度的两个吸收峰
酯:
是否存在C-O（1300~1000cm-1有强吸收）
酸酐:
1810和1760cm-1邻近有两个强的C=O吸收
醛:
是否存在O=C-H（2850和2750邻近有两个弱的吸收）
酮:
没有前面所提的吸收峰
（3）.假如没有C=O,承认下列状况.
醇、酚:
是否存在O-H（3400~3300cm-1,宽峰;1300~1000cm-1邻近的C-O吸收）
胺:
是否存在N-H（3400cm-1邻近有中等强度吸收;有时是同
等强度的两个吸收
醚:
是否存在C-O（1300~1000cm-1有强吸收,并承认
3400~3300cm-1邻近是否有O-H吸收峰）
（4）.调查是否有C=C或芳环
C=C:
1650cm-1邻近有弱的吸收
芳环:
1600~1450cm-1规模内有几个中等或强吸收
结合3100~3000cm-1的C-H弹性振荡,承认C=C或芳环。
3）剖析核磁共振谱图
（1）依据化学位移（δ）、巧合常数（J）与结构的联系，辨认一些强单峰和特征峰。
如：
下列孤立的甲基和亚甲基质子信号，极低磁场（δ10~16）呈现的suo基，醛基和构成分子内氢键的羟基信号。
（2）.选用重水交流的办法辨认-OH、-NH2、-COOH上的生动氢。
假如加重水后相应的信号消失，则能够承认此类生动氢的存在。
（3）假如δ在6.5~8.5ppm规模内有强的单峰或多重峰信号，往往是苯环的质子信号，再依据这一区域的质子数目和峰型，能够承认苯环上替代基数目和替代基的相对方位。
（4）.解析比较简略的多重峰（一级谱），依据每个组峰的化学位移及其相应的质子数目对该基团进行揣度，并依据n+1规矩估量其相邻的基团。
（5）.依据化学位移和巧合常数的剖析，推出若干个或许的结构单元，最终组合或许的结构式。
归纳各种剖析，揣度分子的结构并对定论进行核对。
有机化学辨别办法的总结
1烷烃与烯烃炔烃的辨别办法是酸性高锰酸钾溶液或溴的ccl4溶液烃的含氧衍生物均能够使高锰酸钾褪色仅仅快慢不同
2烷烃和芳香烃就不好说了但芳香烃里甲苯二甲苯能够和酸性高锰酸钾溶液反响苯就不可
3其他醇的话显中性
4酚常温下酚能够被氧气氧化呈粉赤色并且苯酚还能够和氯化铁反响显紫色
5可使用溴水差异醛糖与酮糖
6醚在避光的状况下与氯或溴反响可生成氯代醚或溴代醚。
醚在光助催化下与空气中的氧效果生成过氧化合物。
7醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分,首要分为苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四种类型详细色彩不同反响类型较多
一各类化合物的辨别办法
28.烯烃、二烯、炔烃1溴的四氯化碳溶液赤色腿去2高锰酸钾溶液紫色腿去。
2含有炔氢的炔烃1硝酸银生成炔化银白色沉积2氯化亚铜的氨溶液生成炔化亚铜赤色沉积。
3小环烃三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色
4卤代烃硝酸银的醇溶液生成卤化银沉积不同结构的卤代烃生成沉积的速度不同叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快仲卤代烃次之伯卤代烃需加热才呈现沉积。
5醇1与金属钠反响放出氢气辨别6个碳原子以下的醇2用卢卡斯试剂辨别伯、仲、叔醇叔醇马上变污浊仲醇放置后变污浊伯醇放置后也无改变。
6酚或烯醇类化合物1用三氯化铁溶液发生色彩苯酚发生兰紫色。
2苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉积。
7羰基化合物
1辨别一切的醛酮24-二硝基苯肼发生黄色或橙赤色沉积
2差异醛与酮用托伦试剂醛能生成银镜而酮不能
3差异芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛用斐林试剂脂肪醛生成砖赤色沉积而酮和芳香醛不能
4辨别甲基酮和具有结构的醇用碘的氢氧化钠溶液生成黄色的碘仿沉积。
8甲酸用托伦试剂甲酸能生成银镜而其他酸不能。
9胺差异伯、仲、叔胺有两种办法
1用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯在NaOH溶液中反响伯胺生成的产品溶于NaOH仲胺生成的产品不溶于NaOH溶液叔胺不发生反响。
2用NaNO2+HCl脂肪胺伯胺放出氮气仲胺生成黄色油状物叔胺不反响。
芳香胺伯胺生成重氮盐仲胺生成黄色油状物叔胺生成绿色固体。
10糖1单糖都能与托伦试剂和斐林试剂效果发生银镜或砖赤色沉积2葡萄糖与果糖用溴水可差异葡萄糖与果糖葡萄糖能使溴水褪色而果糖不能。
3麦芽糖与蔗糖用托伦试剂或斐林试剂麦芽糖可生成银镜或砖赤色沉积而蔗糖不能。
二例题解析
例1用化学办法辨别丁烷、1-丁炔、2-丁炔。
剖析上面三种化合物中丁烷为饱满烃1-丁炔和2-丁炔为不饱满烃用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可差异饱满烃和不饱满烃1-丁炔具有炔氢而2-丁炔没有可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液辨别。
因而上面一组化合物的辨别办法为
例2用化学办法辨别氯苄、1-氯丙烷和2-氯丙烷。
剖析上面三种化合物都是卤代烃是同一类化合物都能与硝酸银的醇溶液反响生成卤化银沉积但由于三种化合物的结构不同别离为苄基、二级、一级卤代烃它们在反响中的活性不同因而可依据其反响速度进行辨别。
上面一组化合物的辨别办法为
例3用化学办法辨别下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚剖析上面一组化合物中有醛、酮、醇、酚四类醛和酮都是羰基化合物因而首先用辨别羰基化合物的试剂将醛酮与醇酚差异然后用托伦试剂差异醛与酮用斐林试剂差异芳香醛与脂肪醛用碘仿反响辨别甲基酮用三氯化铁的色彩反响差异酚与醇用碘仿反响辨别可氧化成甲基酮的醇。
辨别办法可按下列过程进行
1将化合物各取少数别离放在7支试管中各参加几滴24-二硝基苯肼试剂有黄色沉积生成的为羰基化合物即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮无沉积生成的是醇与酚。
2将4种羰基化合物各取少数别离放在4支试管中各参加托伦试剂氢氧化银的氨溶液在水浴上加热有银镜生成的为醛即苯甲醛和丙醛无银镜生成的是2-戊酮和3-戊酮。
3将2种醛各取少数别离放在2支试管中各参加斐林试剂酒石酸钾钠、硫酸酮、氢氧化钠的混合液有赤色沉积生成的为丙醛无沉积生成的是苯甲醛。
4将2种酮各取少数别离放在2支试管中各参加碘的氢氧化钠溶液有黄色沉积生成的为2-戊酮无黄色沉积生成的是3-戊酮。
5将3种醇和酚各取少数别离放在3支试管中各参加几滴三氯化铁溶液呈现兰紫色的为苯酚无兰紫色的是醇。
6将2种醇各取少数别离放在支试管中各参加几滴碘的氢氧化钠溶液有黄色沉积生成的为异丙醇无黄色沉积生成的是丙醇。
/1
化学剖析
1烃类
29.烃、环烷烃不溶于水溶于苯、乙酸、石油醚因很安稳且不好常用试剂反响故常留下最终辨别。
不与KMnO4反响而与烯烃差异。
③烯烃使Br2CCl4红棕色褪色使KMnO4/OH-紫色变成MnO2棕色沉积在酸中变成无色Mn2+。
④共轭双烯与顺丁烯二酸酐反响生成结晶固体。
⑤炔烃C≡C使Br2CCl4红棕色褪色使KMnO4OH-紫色发生MnO2↓棕色沉积与烯烃类似。
⑥芳烃与CHCl3+无水AlCl3效果起付氏反响烷基苯呈橙色至赤色萘呈蓝色菲呈紫色蒽呈绿色与烷烃环烷烃差异用冷的发烟硫酸磺化溶于发烟硫酸中与烷烃相差异不能敏捷溶于冷的浓硫酸中与醇和其他含氧化合物差异不能使Br2CCl4褪色与烯烃相差异。
2卤代烃R—X—Cl、—Br、—I
在铜丝火焰中呈绿色叫Beilstein实验与AgNO3醇溶液生成AgCl↓白色、AgBr↓淡黄色、AgI↓黄色。
叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤当即起反响仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反响乙烯型卤代烃不起反响。
3含氧化合物
30.R—OH加Na发生H2↑气泡含活性H化合物也起反响。
用RCOClH2SO4或酸酐可酯化发生香味但限于初级羧酸和初级醇。
使K2Cr2O7H2SO4水溶液由通明橙色变为蓝绿色Cr3+不通明可用来检定伯醇和仲醇。
用Lucas试剂浓HCl+ZnCl2生成氯代烷呈现污浊并差异伯、仲、叔醇。
叔醇当即和Lucas试剂反响仲醇5分钟内反响伯醇在室温下不反响。
加硝酸铵溶液呈黄至赤色而酚呈NaOH生成CHI3↓黄色。
②酚Ar—OH参加1FeCl3溶液呈蓝紫色[FeArO6]3-或其它色彩酚、烯醇类化合物起此反响用NaOH水溶液与NaHCO3水溶液酚溶于NaOH水溶液不溶于NaHCO3与RCOOH差异用Br2水生成白色留意与苯胺差异。
③醚R—O—R参加浓H2SO4生成盐、混溶用水稀释可分层与烷烃、卤代烃相差异含氧有机物不能用此法差异。
④酮参加24-二硝基苯肼生成黄色沉积用碘仿反响I2NaOH生成CHI3↓黄色判定甲基酮用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲测熔点。
⑤醛用Tollens试剂AgNH32OH发生银镜Ag↓用Fehling试剂2Cu2+4OH-或Benedict试剂生成Cu2O↓红棕色用Schiff实验品红醛试剂呈紫赤色。
⑥羧酸在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2气体也可使用活性H的反响辨别。
酸上的醛基被氧化。
⑦羧酸衍生物水解后查验产品。
4含氮化合物使用其碱性溶于稀盐酸而不溶于水或其水溶性化合物能使石蕊变蓝。
31.肪胺选用Hinsberg实验
32.香胺芳香伯胺还可用异腈实验
33.胺在Br2+H2O中生成白色。
苯酚有类似现象。
5氨基酸选用水合茚三酮实验脯氨酸为淡黄色。
多肽和蛋白质也有此呈色反响。
化学命名
一般规矩
替代基的次第规矩
当主链上有多种替代基时由次第规矩决议称号中基团的先后次第。
一般的规矩是
1.替代基的榜首个原子质量越大次第越高
2.假如榜首个原子相同那么比较它们榜首个原子上衔接的原子的次第如有双键或三键则视为衔接
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