中南大学分析化学历年期末考试试题合集.docx
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中南大学分析化学历年期末考试试题合集
中南大学分析化学历年期末考试试题合集
2006学年时间110分钟
学时考试形式：
卷专业年级：
化工、应化、制药2004级总分100分，占总评成绩
注：
此页不作答题纸，请将答案写在答题纸上一、选择题（本题20分，每小题2分）
1．分析测定中随机误差的特点是：
（）A．数值有一定范围B．数值无规律可循
C．大小误差出现的概率相同D．正负误差出现的概率相同
2．用邻苯二甲酸氢钾为基准物质标定0.1mol/LNaOH溶液,每份基准物的称取量宜为：
[M（KHC8H8O4）=204.2]（）A．0.2g左右B．0.2g~0.4gC．0.4g~0.8gD．0.8g~1.6g
其化学计量点时3．以0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/L的HAc（Ka=1.8某10-5），pH值为：
（）
A．0.0B．7.0C．>7.0D．<7.0
4．某二元弱酸的pKa1、pKa2分别是3.00、7.00，在pH=3.0的0.20mol/LH2B溶液的中,HB-的平衡浓度是：
（）A．0.15mol/LB．0.05mol/LC．0.10mol/LD．0.025mol/L5．用EDTA滴定不同金属离子时，KMY越大，滴定所允许的pH值：
（） A．越低B．越高C．为7.00D.越偏碱性
6．某二元弱酸的pKa1、pKa2分别是3.00、7.00，NaHA稀溶液的pH值约为：
（）
A．2.0.B．4.0C．5.0.D．6.0
7．（）下列物质中可用于直接配制标准溶液的是：
（G.R.）;A．固体NaOH（G.R.）；B．固体KMnO4
C．固体KCrO（G.R.）;D．固体NaSO·5HO（C.P.）
8．在1mol/LH2SO4溶液中，以0.05molL-1Ce4+溶液滴定0.05molL-1Fe2+溶液，则此滴定最适宜的指示剂是：
（ECe4+/Ce3+=1.44V;EFe3+/Fe2+=0.68V）（）
θ′
θ′
A．硝基邻二氮菲-亚铁（Eθ’=1.25V）B．邻二氮菲-亚铁（Eθ’=1.06V） C．邻苯氨基苯甲酸（Eθ’=0.89V）D．二苯胺碘酸钠（Eθ’=0.84V）
9．试判断下列各物质，不产生混晶现象的是：
（）A．BaSO4和PbSO4B．BaCrO4和RaCrO4
C．KClO4和AgClD．MgNH4PO4和MgNH4AO4
又无还原性，用KMnO4法测定时，只能采用：
（）10．Ca2+既无氧化性，A．直接滴定法B．间接滴定法C．返滴定法D．置换滴定法二、填空题（本题24分，每空2分）
1．增加平行测定次数，取算术平均值来表示分析结果，其目的是为了减少分析测定过程中的______________。
2．若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质,用H2SO4沉淀Ba2+时,生成的BaSO4沉淀表面首先吸附的是离子，扩散层的抗衡离子主要是
3．NH3-NH4Cl缓冲溶液（pKb=4.74），其缓冲范围pH＝当cNH3:
cNH4Cl为时，缓冲容量最大。
4．某二元酸H2A，其pKa1＝1.25，pKa2＝4.26。
当用NaOH标准溶液滴定时，应有个pH突跃，宜选用___________作指示剂。
5．晶形沉淀的沉淀条件是___________。
6．用EDTA滴定金属离子M时，有时要加入掩蔽剂L掩蔽干扰N，则掩蔽剂必须符合）KNL____KNY和KML____KMY以及掩蔽剂本身无色（填“>”或“<”或“＝”
7．1mol/LHCl溶液中，反应2Ce4++Sn2+=2Ce3++Sn4+的条件平衡常数K´=____________。
（已知ECe4/Ce31.28V;ESn4/Sn20.14V）
8．（NH4）2HPO4水溶液的质子条件式为
三、计算题（本题40分，每小题10分,4，5题任选一题）
1．对某试样进行四次分析结果（%）如下:
29.03,29.08,28.97,29.24,
（1）试用Q检验法确定离群值29.24%是否舍弃;
（2）计算平均值的置信区间。
（置信度90%）
（已知：
t0.90,2=2.92,t0.90,3=2.35,t0.90,4=2.13,Q0.90,4=0.76）
2．称取含惰性杂质的混合碱试样5.2600g，溶于水并定容于250mL容量瓶中,取50.00mL,
以酚酞为指示剂,滴定时用去0.1204mol/LHCl标准溶液16.70mL，继以甲基橙为指示剂继续滴定，共消耗HCl标准溶液49.40mL,问试样除惰性杂质外还有那些组分存在其质量分数各为多少？
（已知：
M（NaOH）=40.00,M（Na2CO3）=106.0M（NaHCO3）＝84.01）
3．在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以铬黑T作指示剂,用0.0200mol/LEDTA溶液滴定0.0200mol/LZn2+溶液,终点时cNH3=0.118mol/L，计算终点误差。
（已知：
lgKZnY=16.5；pH=10.0时lgY（H）=0.45,lgZn（OH）=2.4,Zn（NH3）42+的lg1~lg4分别是2.3、4.6、7.0、9.0，pZnep（EBT）=12.2，NH3的Kb=1.8某10-5）
4．计算CaC2O4在pH为5.00的0.050mol/L（NH4）2C2O4中的溶解度。
（已知：
Kp（CaC2O4）=2.0某10-9,H2C2O4的Ka1=5.9某10-2,Ka2=6.4某10-5）
5．用重铬酸钾法测定褐铁矿试样时，若用T（Fe/K2Cr2O7）=0.01676g/mL标准溶液，为了使Fe2O3的百分含量的数值正好是滴定管读数（mL为单位）的5倍，需称取样品多少克？
（已知：
M（Fe）=55.85,M（Fe2O3）=159.7）
四、简答题（本题16分，每小题4分）
3．金属指示剂在化学计量点附近应有敏锐的颜色变化，若颜色变化缓慢或不变，这称作什
么现象？
4．简述滴定分析法对化学反应的要求？
2004级化工专业分析化学期末考试试题答案及评
分标准（A）
一、选择题（每题2分，多选判错）
1．D2.C3.C4.C5.A6.C7.C8.B9.C10.B二、填空题（每空2分）
1．随机（偶然）误差2．SO4;Ca
3．8.26~10.26；1:
14．1；酚酞
5．稀、热、慢、搅、陈6．大于（>）；小于（<）7．1038.6（3.98某1038）
8．[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[NH3]+[OH-]+[PO43-]
2_
2+
三、计算题（每题10分，4，5题任选一题）
1．解：
Q计=（某n-某n-1）/（某n-某1）=（29.24-29.08）/（29.24-28.97）=0.59（2分）Q（0.90,4）=0.76>0.59保留29.24这个值（2分）
=29.08,=0.12（3分）
=±t/n1/2=29.08±2.35某0.12/41/2=（29.08±0.14）（%）（2分）
90%的把握认为置信区间为（28.94~29.22）%（1分）
2．解：
V1=16.7mL，V2=49.40－16.7mL＝32.70mL组成为：
Na2CO3+NaHCO3（2分）
（cV1）HCl某10_3某MNa2CO3
某100%ωNa2CO3=
m某
250.0
0.1204某16.70某10_3某106.0=某100%=20.26%（4分）
5.2600某
5
cHCl（V2—V1）某10—3某MNaHCO3
某100%ωNaHCO3=
m某
250.0
0.1204某16.00某10_3某84.01=某100%=15.38%（4分）
5.2600某
5
3．解：
[NH3]=cNH3δNH3
4
10—9.25
=0.018某_10=0.10mol/L
10+10—9.26
（1.1某105）
（3分）
αZn（NH3）=1+∑βi[NH3]i=105.0
i=1
αZn=αZn（NH3）+αZn（OH）—1≈105.0
lgK'ZnY=lgKZnY-lgZn-lgY（H）=16.5-5.0-0.45=11.0（2分）
pZn′p=
pcZn,p+lgK'ZnY
2
=
2.0+11.0
=6.5（1分）2
pZn=pZn′p+lgαZn=6.5+5.0=11.5（1分）
pZn=pZnep–pZnp=12.2-11.5=0.7（1分）Et=
10ΔpZn-10Zn,p
-ΔpZn
ZnY
某100%=
10
0.7
-10—0.7某10
11..0
2.0
某100%=0.015%（2分）
4.解：
pH=5.0，[H+]=10-5，设CaC2O4的溶解度为,则[Ca2+]=，溶液中[C2O42-]来自两部分，一部分来自H2C2O4解离，一部分来自CaC2O4解离。
δCO2=
2
4
Ka1Ka2
[H+]2+Ka1[H+]+Ka1Ka2
-5
5.9某10-2某6.4某10-5
=
（105）2+5.9某10-2某105+5.9某10-2某6.4某10
2
4
=0.86（4分）
由H2C2O4解离的C2O42为δCO2c=0.86某0.050=0.043mol/L（2分）[C2O42]=+0.043≈0.043mol/L
Kp=[Ca2+][C2O42—]=某0.043=2.0某10-9（2分）
=4.7某10-8mol/L（2分）
5．Cr2O7
2－
+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
Cr2O72－～6Fe2+～3Fe2O3（2分）
方法1:
TFe2O3/K2Cr2O7=TFe/K2Cr2O7某
MFe2O32MFe
=0.01676某
159.7
=0.02396g/mL（4分）
2某55.85
0.02396V5V
=m100
m=0.4792g（4分）
方法2:
cK2Cr2O7=
TFe/K2Cr2O7V某103
6MFe
2O3
0.01676某103==0.05001mol/mL（4分）
6某55.85
m=0.4792g（4分）
3cK2Cr2O7VMFe
m某10
3
=
5V100
四、简答题（每题4分）
1．答：
（1）水的总硬度测定
测定水中钙镁的含量，一般采用配位滴定法，即pH＝10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T（即EBT）作指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+和Mg2+直至溶液由酒红色变为蓝色，即为终点。
可根据所消耗的EDTA的体积及浓度计算出Ca2+、Mg2+的总含量。
（2分）
（2）钙硬度和镁硬度
取等量水样，用2mol·L-1的氢氧化钠溶液调节pH＝12，在这个酸度条件下，Mg2+被转化为Mg（OH）2沉淀，加钙指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+至溶液由红色变为蓝色，即为终点,可根据所消耗的EDTA的体积及浓度计算出Ca2+的含量。
镁硬度＝总硬度－钙硬度（2分）
－
量KI生成I3，滴定用水要加热煮沸除去O2，滴定不能在强酸溶液中进行，（1分）间接滴定中的置换反应时要加塞并加入过量KI，反应完成后立即滴定，滴定时快滴轻摇，（1分）直接滴定中要慢滴快摇。
（1分）
－
3．
（1）指示剂的封闭现象（2分）
有时某些指示剂与金属离子生成稳定的配合物，这些配合物较MY配合物更稳定，
以至到达计量点时滴入过量EDTA，也不能夺取指示剂配合物（MIn）中的金属离子，指示剂不能释放出来，看不到颜色的变化这种现象叫指示剂的封闭现象。
（2）指示的僵化现象（2分）
有些金属指示剂本身与金属离子形成配合物的溶解度很小，使终点的颜色变化不明显；还有些金属指示剂与金属离子所形成的配合物的稳定性稍差于对应EDTA配合物，因而使EDTA与MIn之间的反应缓慢，使终点拖长，这种现象叫做指示剂的僵化。
4．答：
（1）
（2）（3）（4）
反应必须具有确定的化学计量关系。
（1分）反应必须定量地进行。
（1分）必须具有较快的反应速度。
（1分）必须有适当简便的方法确定滴定终点。
（1分）
分析化学期末考试试题答案及评分标准（A）
（07年上学期化工、应化、制药06级）
一、选择题
1．C；2．B；3．B；4．B；5．D；6．A；7．D；8．D；9、A；10．A；11．B；12．C；13．D；14．A；15．D；16．C；17．D；18．A；19．D；20．A
（每题1分，单选题，多选判错）
二、填空题
1．9.56；2．5某10-6；3．[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[NH3]+[OH-]；4．0.4~0.6；5．稀、热、慢、搅、陈；6．3.3某10-3µg·cm-2；7．11.3；8．I2的挥发和I-的氧化；9．1、酚酞；10．稀溶液、单色光。
（每题2分，如部分正确酌情给分）
三、判断（每小题1分）
1．T；2．F；3．T；4．F；5．T；6．T；7．T；8．F；9．T；10．T四、计算题（36分）
（2分）1．（8分）解：
V2V1，且V10，所以，混合碱中含有NaHCO3和Na2CO3。
NaCO
2
3
cHCl2V1MNa2CO3
0.199221.76103106.0100%100%70.43
m0.6524
cHCl（V2V1）MNaHCO3
m
3
NaHCO
3
100%84.01
0.1992（27.1521.76）100.6524
100%13.83
（每个结果3分，计算公式正确，结果错误扣1分）
2．（6分）
解：
Ep
10.6820.14
0.32V（2分）
12
突跃范围：
0.14
0.0590.059
3~0.683，即：
0.23V~0.50V（2分）21
（0.680.14）2
18.3
（2分）0.059
K1018.3或K21018lgK
3．（6分）解：
在这种情况下，需同时考虑酸效应和同离子效应的影响。
pH=3.00时：
103（103）2
1CO1[H21][H]5216.9（3分）524（H）6.4106.4105.910
H
H
2
2
2.010916.96
3.410/L（3分）[Ca]mol
0.0100.010cCO2
2
2
4
2
4
pK
KpCO2
4．（8分）解：
（1）Q计
0.10200.1013
0.78，Q计>Q表，0.1020不应保留。
（2分）
0.10200.1010
某
（2）某
0.10110.10120.1013
0.1012（mol/L）（1分）
3
tn
0.116%
3.183.2103
4
（0.1160.005）%（2分）
t
某
n
0.116%0.123%3.210%
3
44.38（2分）
t计>t表=3.18，故认为此法的显著性差异，新方法存在系统误差。
（1分）5．（8分）
解：
2.37.81.313..45.（1分）1.042.07094.0548
Zn（NH）110
3
1010
3
1010
'logKZnYlogKZnYlogY（H）log）16.5005010.5.4852（2分）Zn（NH
11p'
pZn10（lg）KpcZnY.522.006.26;（2分）pZn
22
'
12pZneppZneplog3.20（1分）Zn（NH5.486.72）
''
6.72pZnpZn'pZnepp（1分）6.260.46
Et%0.01（%）（或0.014%）（1分）100
100.46100.46
10.52102.00
（思路正确给分，计算错误酌情扣分）
五、简答题（14分）
1．（4分）在吸光光度法中，测量波长一般选择ma某，为什么？
在最大吸收波长处有其他吸光物质干扰测定时，测量波长的选择原则是什么？
答：
选择ma某进行测定：
①灵敏度高（1分）；②可减小或消除由非单色光引起的对朗伯-比尔定律的偏离（1分）（②答提高准确度，或减小测量误差，不扣分）
如果在最大吸收波长处有其它吸光物质干扰测定时，则应根据“吸收最大、干扰最小”的原则来选择入射光波长。
（2分）
2．（4分）间接碘量法测铜时，加入过量KI的作用是什么？
此量是否要求准确？
答：
KI的作用为：
还原剂、络合剂、沉淀剂；此量不要求准确。
（各1分）
3．（6分）设计Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度测定方案，用简单流程图表示并指明酸度、介质、
指示剂、滴定剂。
答：
EDTA
↓Mg2+Zn2+pH=10氨性缓冲液KCN↓
+Y1、试液──→Zn（CN）42+
Mg2+铬黑T指示剂↓MgY测Zn,Mg总量测Zn量
EDTAEDTAZn2+pH=10氨性缓冲液↓HCHO↓2、试液──────────→Zn（CN）42-───→Zn2+Mg2+KCN、铬黑TMgY↓测Mg量ZnY测Zn量3、取二份试液
EDTAZn2+pH=5,HAc-Ac-缓冲液↓
A─────────→ZnY测Zn量Mg2+二甲酚橙指示剂
EDTAZn2+pH=10氨性缓冲液↓B────────→ZnYMgY测Zn,Mg总量Mg2+铬黑T
4、本题也可用下列形式表示：
取一份试样→加入pH=5的HAc-Ac-缓冲液（或加入六次甲基四胺，使pH5~6）→加入二甲酚橙指示剂→用EDTA标准溶液滴定至终点（紫红色变为亮黄色）→计算Zn含量。
另取一份试样→加入pH=10氨性缓冲液→加入铬黑T指示剂→用EDTA滴定至终点（溶液由酒红色变为纯蓝色）→计算Zn、Mg总量。
Mg含量=Zn、Mg总量-Zn含量
（本题以上几种形式任一种均可，酸度、介质、指示剂、滴定剂各1分，方案整体2分）
中南大学考试试卷
2007--200学年上学期时间110分钟
分析化学课程40学时2.5学分考试形式：
闭卷
70%专业年级：
化工、应化、制药06级总分100分，占总评成绩
注：
此页不作答题纸，请将答案写在答题纸上一、选择题（本题20分，每题1分）
1．测得某种有机酸pKa值为12.35，其Ka值应表示为（）
A．4.467某10-13；B．4.47某10-13；C．4.5某10-13；D．4某10-13；2．下面有关准确度与精密度的关系表述正确的是（）
A．精密度高则准确度高；B．准确度高则要求精密度一定要高；C．准确度与精密度没关系；D．准确度高不要求精密度要高。
3．在EDTA络合滴定中，（）。
A．酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大；B．酸效应系数愈小，络合物的稳定性愈大；C．pH值愈大，酸效应系数愈大；D．酸效应系数愈大，滴定曲线的pM突跃范围愈大。
4．用0.1mol·L-1NaOH滴定同浓度的H3A至H2A-（p1）时的pH值为（）。
已知pKa1~pKa3分别为2、7、12。
A、2.5；B、4.5；C、6.5；D、9.5；
今有一磷酸盐溶液的pH=7.20,则其主5．已知H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36。
要存在形式是（）
22
；B．H2PO4；C．H3PO4H2PO4；D．H2PO4A．HPO4HPO4
6．以Mg2P2O7为称量形式测定P时，换算因素F为（）。
A．2MP/MMg2P2O7；B．MP
/MMg2P2O7；C．2MMgPO/MP；D．MMgPO/MP
22
7
22
7
7．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（）
A．指示剂的变色范围与化学计量点完全相符；B．指示剂应在pH=7.00时变色；C．指示剂的变色范围应全部落在pH突跃范围之内；D．指示剂的变色范围应全部或部分落在pH突跃范围之内。
8．测定纯金属钴中锰时，在酸性溶液中以KIO4氧化Mn2+成MnO4-以吸光光度法测定。
测定试样中时，其参比溶液为（）。
A．蒸馏水；B．含KIO4的试样溶液；C、KIO4溶液；D、不含KIO4的试样溶液
9、符合比尔定律的有色溶液,浓度为c时,透光度为T0，浓度增大一倍时,透光度的对数为（）A．2lgT0B．2T0C．（lgT0）/2D．T0/2
10．以下说法错误的是（）
A．摩尔吸光系数ε随浓度增大而增大；B．吸光度A随浓度增大而增大；C．透射比（透光度）T随浓度增大而减小；D．透射比T随比色皿加厚而减小。
11、高浓度示差法中，用已知浓度的标准溶液c作参比，调T=100%或A=0，如果c的T=20%，则相当于把仪器上透光率标尺扩展了（）倍。
A．2B．5C．10D．20
12、欲配制pH=5~6的缓冲溶液，用下列物质中的哪一种与其共轭酸（或共轭碱）最合适（）
A．HAc（pKa4.74）；B．HCOOH（pKa3.74）；C．（CH2）6N4（pKb8.85）；D．NH3H2O（pKb4.74）13、用重铬酸钾测定铁的含量时，加入磷酸的主要作用是（）：
A．消除干扰；B．防止Fe生成沉淀；C．提高溶液的酸度；D．使Fe生成无色的络合离子，并降低Fe/Fe电对的电位；14、用铁铵矾作指示剂的银量法称为（）。
A．佛尔哈德法；B．莫尔法；C．法杨司法；D．沉淀滴定法15、可用下述哪种方法减小测定过程中的随机误差（）：
A．进行对照实验；B．进行空白实验；C．进行仪器校正；D．增加平行实验的次数。
16、KMnO4滴定C2O4时，速度由慢到快，这种现象是由于（）反应引起的。
A．氧化反应；B．还原反应；C．自身催化反应；D．诱导反应17、今有三种溶液分别由下列两组分组成，则三种溶液pH的大小关系是（）（a）0.10mol/LHCl-0.20mol/LNaAc溶液；（b）0.20mol/LHAc-0.10mol/LNaOH溶液（c）0.10mol/LHAc-0.10mol/LNH4Ac溶液。
[已知pKa（HAc）=4.74,pKa（NH4+）=9.26]A．acD．a=b=c18、下列有关置信区间的描述中，正确的是（）
A、在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括总体平均值的范围。
B、真值落在某一可靠区间的几率。
C、在一定置信度下，以真值为中心的可靠范围。
D、以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率。
19、两分析人员对同一试样用相同方法分析，得到两组分析数据，要判断两分析人员的分析结果之间是否存在显著性差异，应该用下列方法中的哪一种（）
A．Q检验法；B．F检验法；C．格鲁布斯法；D．F检验+t检验
2
3+
3+
2+
3+
20、已知络合剂L与A3/A2电对的氧化型和还原型都能形成络合物，如果还原型络合物的
0稳定性氧化型络合物的稳定性，则电对的E将（）。
A．升高；B．降低；C．不变；D．不一定
二、填空题（本题20分，每题2分）
1．在150mL0.10mol·L-1NH3溶液中，加入50mL0mol·L-1HCl后，溶液的pH值（已知NH3的离解常数Kb=1.8某10-5，pKb=4.74）
2．0.20mol/L某弱酸HA溶液的pH为3.00，该酸的解离常数是3．浓度为cmolL（NH4）2CO34．现需标定0.10mol·L-1NaOH溶液，称取基准物邻苯二甲酸氢钾（Mr（KHC8H8O4）=204.2）的
质量范围是
5．晶形沉淀的沉淀条件是6．浓度为25.5µg/50mL的Cu2+溶液，用双环已酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600nm处用2cm比色皿进行测定，已知摩尔吸光系数ε=1.9某104L·mol·cm-1，Ar（Cu）=63.55，桑德尔灵
-1
敏度S为
7．在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出Zn（NH3）10
4.7
，Zn（OH）10
2.4
，Y（H）10
0.5
，
为。
已知lgKZnY=16.5；
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