波谱复习.docx
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波谱复习
质谱
有机化合物分子离子峰的稳定性顺序:
芳香化合物>共轭链烯>烯烃>脂环化合物>直链烷烃>酮>胺>酯>醚>酸>支链烷烃>醇
CH3CH2CH2CH2COCH2CH2CH2CH3或CH3CH2CH2COCH2CH(CH3)2
1.在离子源中用电子轰击有机物,使它失去电子成为分子离子,最容易失去的电子是:
A:
杂原子上的n电子B:
双键上的Л电子C:
C-C键上的σ电子D:
C-H键上σ电子
2.在质谱仪中,质量分析作用原理是:
A:
离子的质荷比(m/e),与轨迹曲线半径(R),磁场强度(H)和加速度电压(V)有定量的关系
B:
固定H和V,(m/e)与R2成正比 C:
固定R和V,m/e与H成正比 D:
固定R和V,m/e与H2成正比 E:
固定R和H,m/e与V成反比
3在质谱图中,被称为基峰或标准峰的是:
A:
一定是分子离子峰 B:
质荷比最大的峰 C:
一定是奇电子离子峰 D:
强度最小的离子峰 E:
强度最大的离子
4 分子离子峰的强度与化合物结构有关,以下几种说法正确的是:
A:
分子离子的分解活化能越高,则分子离子峰越强
B:
分子离子热稳定性好,则分子离子峰越强
C:
芳香烃及含双键化合物的分子离子峰越强
D:
同系化合物碳链越长,支链越多则分子离子峰越强
E:
饱和醇类及胺分子离子峰弱
5 下面五种化合物,分子离子峰最强的是:
A:
芳香烃 B:
共轭烯 C:
酰胺 D:
酯 E:
醇
6 辨认分子离子峰,以下几种说法正确的是:
A:
是质量最大的峰 B:
是丰度最大的峰 C:
有些化合物的分子离子峰不出现 D:
分子离子峰现相邻离子峰质量≥14质量单位 E:
不含氮或偶数氮的化合物,分子离子峰的质量数必为数
7对烷的开裂规律,以下几种说法正确的是:
A:
产生一系列相差14质量单位的奇质量数的离子
B:
直链烷烃质谱图上m/e43或m/e57峰的相对丰度最大
C:
支链烷烃易发生β开裂
D:
正碳离子的稳定性是
8对于烯烃的开裂规律,以下几种说法正确的是:
A:
分子离子峰强度较大B:
单烯易发生α开裂C:
单烯易发生β开裂,也称为烯丙基断裂D:
形成一系列碎片离子的质量是41+14nE:
预计1-庚烯的质谱图上m/e41是基峰
10对含杂原子化合物,如醇,胺,醚的开规律,以下几种说法正确的是:
A:
它们都易发生α开裂
B:
它们都易发生β开裂,生成含氧正离子或亚离子
C:
醇的主要特征峰是30+14n
D:
胺的主要特征峰是30+14n
E:
醚的β开裂生成45+14n离子,α开裂形成31+14n离子
(二)填充题
1质谱法与前面介绍的波谱法不同之处在于它是检测样品离子的_____和_____来进行分析。
2在离子源中,使分子电离最常用的方法是_______,它带有的能量,大于分子的第一电离能,多余有能量将使分子离子_______。
3将含有不同m/e的离子导入具有固定狭缝位置和恒定电压的质谱仪中,逐渐增加磁场强度时,首先通过出口的是_______m/e最的离子。
4分子离子峰的强度与化合物的结构有关,芳香烃及含双键化合物其分子离子峰强,是因为________,脂环化合物其分子离子也较稳定,是因为___________。
5一个化合物含有奇数个氮原子,则分子离子峰的质荷比为______数。
6质谱仪上出现质量数比相对分子质量大1或2的峰,相对丰度与化合物中元素的天然丰度成比例,这些峰是___________。
7预测化合物氯乙烷质谱的分子离子峰附近,将出现两个强峰,其质荷比分别为___和___,其强度比为_____________。
8化合物C12H26(M=170)具有
结构,预测其质谱图将出现m/e_____和m/e_______两个强峰。
9预测在1-甲基-3-戊基烷环已的质谱中,相对丰度最大的离子峰是m/e________。
105-甲基庚烯-3的质谱中出现m/e97和m/e83等峰,试写出产生这些峰的断过程。
_____________
核磁
几个例子:
1)ClCH2CH2CH2Cl
峰数及峰面积比分别为,3(1:
2:
1)-5(1:
4:
6:
4:
1)-3(1:
2:
1)
2)ClCH2CH2Br:
两个三重峰。
3)CH3CHBrCH3
峰数及峰面积比分别为:
2(1:
1)-7(1:
6:
15:
20:
15:
6:
1)-2(1:
1)
4)CH3CH2CH2Br
峰数及峰面积比分别为:
3(1:
2:
1)-12(……..)-3
5)CH3CH2OCH3
峰数及峰面积比分别为:
3(1:
2:
1)-4(1:
3:
3:
1)-1
6)Cl-CH2-O-CH3:
两个单峰,2:
3
思考:
简单分子中各质子1HNMR峰谱图上的顺序如何判断?
如CH3CH2OH,CH3CH2CH2Cl等
所以左图为异丙苯
右图两组峰,为三甲苯
PhCH2CH2OOCCH3
确定C8H8O2的结构,H-NMR图如下(已知积分高度比为1:
5:
2)
U.N.=1+8+1/2(0-8)=5
有三组峰,单峰,11.95、7.2、3.54ppm
该物质为苯乙酸
B
红外
可能为:
丁酸乙酸乙酯丙酸甲酯
UN=1+8+1/2(0-10)=4,该化合物可能含有苯环
1600cm-1、1500cm-1为苯环的骨架特征吸收峰,
3100~3000cm-1有吸收,可能是由苯环的C=C-H引起的
745cm-1、695cm-1的吸收带及2000~1700cm-1间的吸收带是
苯环的单取代
3000~2800cm-1及1372cm-1为甲基、亚甲基的吸收带
综上所述,该化合物为乙基苯
UN=1+10+1/2(0-12)=5,该化合物可能含有苯环
1700cm-1强而尖为羰基
2820cm-1、2720cm-1为醛基氢
3400cm-1太弱,不能认为是OH或NH
1610cm-1、1575cm-1表明有苯环存在
1390cm-1、1365cm-1说明有偕二甲基
830cm-1说明苯环的对位取代
综上所述,此化合物为
UN=1+9+1/2(0-10)=5,该化合物可能含有苯环
1610、1510cm-1处为苯环的骨架特征吸收峰
1630cm-1为C=C键的伸缩振动,表明为烯
990cm-1及905cm-1为RCH=CH2的特征吸收
830cm-1说明为苯环的对位取代
综上所述,此化合物为
有机波谱分析习题参考答案
“有机质谱”部分习题参考答案
1AC2H3Cl,BC2H6S2.C2H2Cl2,ClCH=CHCl
3.m/z142M43(C3H7),m/z142C9H20N,(n-C4H9)3N,4.略
5.(a)CH3COCH2CH2CH2CH3,orCH3COCH2CH(CH3)2
(b)CH3COCH(CH3)CH2CH3(c)CH3COC(CH3)3
6.(a)CH3CH2CH2COOCH3,(b)(CH3)3CCOOH(c)CH3CH2COOCH2CH3
7.p-CH3COC6H4NO2
8.m/z172,M28(C2H4),C6H5OBr,BrC6H4OCH2CH3
9.C6H5COOCH2CH2CH2CH3,m/z123M55,酯的双氢重排。
“核磁共振氢谱”部分习题参考答案
1.CH3CH2COOCH3,2.CH3CH2OCOCH(NO2)CH3
3.(a)C6H5CH(CH3)OCOCH3,(b)C6H5CH2CH2OCOCH3,(c)p-CH3C6H4COOCH2CH3
4.HOCH2CH2CN,5.CH3CH2OCOCH2N(CH3)2
6.CH3CH2OCOCH=CHCOOCH2CH3,7.略,8.CH3CH2CH2COOCH=CH2
10.(a)2-乙基吡啶,(b)3-乙基吡啶
“核磁共振碳谱”部分习题参考答案
3.CH3COOCH=CH24.p-NCC6H4COOH
5.p-ClC6H4COCH36.CH3CH2OCOCH2CH2COOCH2CH3
7.(CH3CH2CO)2O8.a:
C6H5CH2COCH3,b:
C6H5COCH2CH3
8.C6H5OCH2CH2OCOCH3
“红外光谱”部分习题参考答案
2.C6H5CCH,3.C6H5OCH3,4.CH2=CHCH2CN,
5.(A)CH2=CHCH2OCOCH3,(B)CH2=CHOCOCH2CH3
6.(A)CH3COCH2CH3,(B)CH2=CHOCH2CH3
7.7.P-HOC6H4CH(CH3)2,8.P-HSC6H4CH3,9.m-CH3C6H4NO2
“谱图综合解析”部分参考答案
1.P-NH2COC6H4OCH2CH3,2.C6H5COCH2OC6H4CH3(p)
3.4.
5.6.C6H5CH=CHCOCH(CH3)2(反式)
7.CH3COOCH2CH(CH3)2
8.