第八节皂苷类.docx
《第八节皂苷类.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第八节皂苷类.docx（43页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
第八节皂苷类
第八节 皂苷类
一、皂苷的结构特点和分类
皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。
大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。
皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。
如果苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，苷元为螺甾烷类化合物，则称为甾体皂苷。
[
讲义编号NODE70267800231300000101：
针对本讲义提问]
（一）三萜皂苷
1.定义：
苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯（30个碳）单位组成。
分类：
四环三萜（羊毛甾烷型、达玛烷型）
五环三萜（齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型）
特点：
多含羧基，显酸性。
[
讲义编号NODE70267800231300000102：
针对本讲义提问]
[
讲义编号NODE70267800231300000103：
针对本讲义提问]
2.三萜皂苷结构总结
结构类型
结构特点
实例
四环三萜类
羊毛甾烷型
具有环戊烷骈多氢菲的结构，C－13有β－CH3，C－20为R构型
猪苓酸A
达玛烷型
具有环戊烷骈多氢菲的结构，C－8有β－CH3，C－13有β－H，C－20构型不定（R型或S型）
20（S）－原人参二醇
结构类型
结构特点
实例
五环三萜类
齐墩果
烷型
E环为六元环，D/E为顺式，E环上二甲基均位于C－20，为偕二甲基
齐墩果酸
乌苏烷型
E环为六元环，D/E为顺式，E环上两个甲基的位置有异，即位于C－19和C－20上
乌苏酸
羽扇豆烷型
E环为五元碳环，且在E环C－19位有异丙基以α构型取代
羽扇豆醇、
白桦醇和白桦酸
[
讲义编号NODE70267800231300000104：
针对本讲义提问]
多项选择题
常见的三萜皂苷的类型有
A.羊毛甾烷型
B.螺旋甾烷型
C.乌苏烷型
D.齐墩果烷型
E.羽扇豆烷型
【正确答案】ACDE
[
讲义编号NODE70267800231300000105：
针对本讲义提问]
配伍选择题
A.四环三萜
B.五环三萜
C.四环四萜
D.五环四萜
E.六环三萜
1.人参二醇是
【正确答案】A
2.人参三醇是
【正确答案】A
3.齐墩果酸是
【正确答案】B
4.羽扇豆烷是
【正确答案】B
[
讲义编号NODE70267800231300000106：
针对本讲义提问]
3.甾体皂苷
分类：
螺旋甾烷醇类（菝葜皂苷元和剑麻皂苷元）
异螺旋甾烷醇类（薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷D苷元）
呋甾烷醇类（原蜘蛛抱蛋皂苷）
变形螺旋甾烷醇类（燕麦皂苷B）
[
讲义编号NODE70267800231300000107：
针对本讲义提问]
引申知识点——螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类结构特点。
（1）甾体皂苷元由27个碳，六个环，其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核，E和F环以螺缩酮形式相连接。
（2）一般B/C和C/D环的稠合为反式，A/B环有反式也有顺式。
（3）分子中可能有多个羟基，大多在C－3上有羟基。
（4）在甾体皂苷元的E、F环中有三个不对称碳原子C－20、C－22和C－25。
C－20位上的甲基都是α构型，
C－22位对F环也是α构型。
C－25甲基则有两种取向，直立键时为β型，其绝对构型为L型；平伏键时则为α型，
其绝对构型为D型。
（5）甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。
[
讲义编号NODE70267800231300000108：
针对本讲义提问]
多项选择题
甾体皂苷的结构特点有
A.苷元由27个碳原子组成
B.E环和F环以螺缩酮的形式相连接
C.C－25位甲基有两种取向
D.分子中多含羧基
E.分子中多含羟基
【正确答案】ABCE
[
讲义编号NODE70267800231300000109：
针对本讲义提问]
4.甾体皂苷结构总结：
结构类型
结构特点
实例
螺旋甾烷醇型
C－25绝对构型为L型
（β型）
菝葜皂苷元、剑麻皂苷元、知母皂苷A－Ⅲ
异螺旋甾烷醇型
C－25绝对构型为D型
（α型）
薯蓣皂苷皂苷元、沿阶草皂苷D苷元
呋甾烷醇型
F环开环后26－OH苷化，C－22位引入α－OH或α－OCH3
原蜘蛛抱蛋皂苷
变形螺旋甾烷醇型
F环为四氢呋喃环，C－25连有β－CH3和α－CH2OH
燕麦皂苷B
[
讲义编号NODE70267800231300000110：
针对本讲义提问]
最佳选择题
薯蓣皂苷元的结构类型是
A.齐墩果酸型
B.乌索酸型
C.羽扇豆烷型
D.异螺旋甾烷型
E.螺旋甾烷型
【正确答案】D
[
讲义编号NODE70267800231300000111：
针对本讲义提问]
多项选择题
螺旋甾烷型皂苷的结构特征是
A.B/C和C/D环反式稠合
B.A/B环反式或顺式稠合
C.C－20位的甲基为β构型
D.C－20位的甲基为α构型
E.C－25位的甲基为α或β构型
【正确答案】ABD
[
讲义编号NODE70267800231300000112：
针对本讲义提问]
二、皂苷的理化性质
大纲要求：
（1）皂苷的性状、溶解性、发泡性和溶血性
（2）皂苷的水解反应和显色反应
（一）性质
1.性状：
多数具有苦而辛辣味，对人体黏膜有强烈的刺激性，鼻内黏膜尤其敏感；具有吸湿性。
2.酸性：
多数三萜皂苷多呈酸性；大多数甾体皂苷呈中性。
3.溶解性：
极性较大，易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂；在含水正丁醇中有较大的溶解度；
有助溶性能，可促进其他成分在水中的溶解。
4.发泡性：
水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。
5.溶血性：
皂苷的水溶液大多能破坏红细胞产生溶血，这是因为多数皂苷能与胆固醇结合生成不溶于水的复合物。
（人参总皂苷没有溶血现象，但经分离后，人参三醇及齐墩果酸为苷元（B型和C型）的人参皂苷具有显著的溶血作用，
而以人参二醇为苷元（A型）的人参皂苷则有抗溶血作用。
）
溶血指数：
在一定条件（等渗、缓冲溶液及恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低溶血浓度。
[
讲义编号NODE70267800231300000113：
针对本讲义提问]
多项选择题
大多数皂苷共同的性质有
A.苦味及辛辣味
B.吸湿性
C.易溶于氯仿
D.能产生泡沫
E.溶血性
【正确答案】ABDE
[
讲义编号NODE70267800231300000114：
针对本讲义提问]
最佳选择题
对人体黏膜有刺激性的化合物是
A.黄酮苷
B.香豆素苷
C.皂苷
D.环烯醚萜苷
E.蒽醌苷
【正确答案】C
[
讲义编号NODE70267800231300000115：
针对本讲义提问]
皂苷易溶于
A.热甲醇
B.丙酮
C.乙醚
D.乙酸乙酯
E.二氯甲烷
【正确答案】A
[
讲义编号NODE70267800231300000116：
针对本讲义提问]
（二）皂苷的水解
一般水解法：
酸催化水解、氧化水解和酶解等。
（由于苷键所含的糖一般为α-羟基糖，水解所需的条件较为剧烈，一些皂苷元往往会发生脱水、环合、双键移位、
取代基移位和构型转化等变化）
温和水解法：
光分解法、Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培养法等。
[
讲义编号NODE70267800231300000117：
针对本讲义提问]
（三）三萜皂苷与甾体皂苷鉴别显色反应
反应类型
三萜皂苷
甾体皂苷
醋酐-浓硫酸
（Liebermann-Burchard）反应
呈红或紫色
最终呈蓝绿色
三氯乙酸（Rosen-Heimer）反应
加热至100℃
呈红色渐变至紫色
加热至60℃
呈红色渐变至紫色
[
讲义编号NODE70267800231300000118：
针对本讲义提问]
最佳选择题
可区分三萜皂苷和甾体皂苷的是（ ）
A.五氯化锑反应
B.氯仿-浓硫酸反应
C.三氯化铁反应
D.醋酐-浓硫酸反应
E.Molish反应
【正确答案】D
[
讲义编号NODE70267800231300000119：
针对本讲义提问]
多项选择题
Liebermann-Burchard反应呈阳性的苷类有（ ）
A.五环三萜皂苷
B.黄酮苷
C.甾体皂苷
D.环烯醚萜苷
E.四环三萜皂苷
【正确答案】ACE
[
讲义编号NODE70267800231300000120：
针对本讲义提问]
三、含皂苷的中药实例
大纲要求：
1.含三萜皂苷类化合物的常用中药：
人参、三七、甘草、黄芪、合欢皮、商陆、柴胡中主要皂苷成分的化学结构类型及质量控制成分。
2.含甾体皂苷类化合物的常用中药：
麦冬、知母中主要甾体皂苷成分的化学结构类型及质量控制成分。
[
讲义编号NODE70267800231300000121：
针对本讲义提问]
1.含三萜皂苷类化合物的常用中药
中药
中药皂苷成分
结构类型
主要生物活性
人参
人参皂苷Rb1、人参皂苷Rc和人参皂苷Rd等
人参皂苷二醇型（A型）
达玛烷型四环三萜
用于体虚欲脱、肢冷脉微、脾虚食少、肺虚喘咳、津伤口渴、
内热消渴、久病虚羸、惊悸失眠、阳痿宫冷、心力衰竭、
心源性休克等
人参皂苷Re、人参皂苷Rf和人参皂苷Rg1
人参皂苷三醇型（B型）
达玛烷型四环三萜
人参皂苷Ro等
齐墩果酸型（C型）
齐墩果酸型五环三萜
中药
中药皂苷成分
结构类型
主要生物活性
三七
人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1、人参皂苷R1
达玛烷型四环三萜
对脑缺血后的细胞有一定保护作用，止血、活血化瘀、
镇静、镇痛、消炎等作用
中药
中药皂苷成分
结构类型
主要生物活性
甘草
甘草皂苷（甘草酸）
齐墩果酸型五环三萜
具有促肾上腺皮质激素样的生物活性，临床上作为抗炎药使用，
并用于治疗胃溃疡
黄芪
多种黄芪皂苷
黄芪苷Ⅳ（黄芪甲苷）
四环三萜及五环三萜苷类
临床上主要用于心悸、黄疸等症
合欢皮
（-）-丁香树脂酚-4-O-β-D-呋喃芹糖基-（1→2）-β-D-吡喃葡萄糖苷
五环三萜类齐墩果烷型
养心安神，对精神刺激失眠疗效佳
中药
中药皂苷成分
结构类型
主要生物活性
商陆
商陆皂苷甲
（商陆皂苷A）
五环三萜类齐墩果烷型
利尿
柴胡
多种柴胡皂苷
柴胡皂苷a、
柴胡皂苷d
齐墩果烷衍生物五环三萜
具有解热、抗炎、抗病毒、抗惊厥、抗癫痫、保肝功效，
临床用于治疗感冒和疟疾
[
讲义编号NODE70267800231300000122：
针对本讲义提问]
2.含甾体皂苷类化合物的常用中药
中药
中药皂苷成分
结构类型
主要生物活性
麦冬
麦冬皂苷A、B、B’、C、C’、D、D’
《中国药典》以鲁斯可皂苷元为对照品，测定麦冬总皂苷含量
螺旋甾烷醇型
对缺血再灌注损伤心肌有保护作用；显著得到抗炎作用
知母
多种知母皂苷
知母皂苷BⅡ、芒果苷
螺甾烷醇类
呋甾烷醇类
[
讲义编号NODE70267800231300000123：
针对本讲义提问]
配伍选择题
A.三萜皂苷
B.黄酮苷
C.木脂素
D.甾体皂苷
E.二萜
1.《中国药典》中，柴胡质量控制成分的结构类型是
【正确答案】A
2.《中国药典》中，葛根质量控制成分的结构类型是
【正确答案】B
3.《中国药典》中，五味子质量控制成分的结构类型是
【正确答案】C
4.《中国药典》中，穿心莲质量控制成分的结构类型是
【正确答案】E
[
讲义编号NODE70267800231300000124：
针对本讲义提问]
配伍选择题
A.△12齐墩果烷结构
B.13β、28-环氧醚键结构
C.同环双烯结构
D.异环双烯结构
E.齐墩果酸结构
1.Ⅰ型柴胡皂苷具有
【正确答案】B
2.Ⅱ型柴胡皂苷具有
【正确答案】D
3.Ⅲ型柴胡皂苷具有
【正确答案】A
4.Ⅳ型柴胡皂苷具有
【正确答案】C
【答案解析】
[
讲义编号NODE70267800231300000125：
针对本讲义提问]
最佳选择题
结构属于异环双烯类的皂苷是
A.柴胡皂苷a
B.柴胡皂苷b3
C.柴胡皂苷b2
D.柴胡皂苷g
E.柴胡皂苷d
【正确答案】C
【答案解析】
Ⅰ型：
柴胡皂苷a、c、d、e
Ⅱ型：
柴胡皂苷b1、b2
Ⅲ型：
柴胡皂苷b3、b4
Ⅳ型：
柴胡皂苷g
Ⅴ型：
齐墩果酸衍生物
[
讲义编号NODE70267800231300000126：
针对本讲义提问]
第14讲 中药化学成分与药效物质基础（十四）
第九节 强心苷
一、强心苷的结构特点与分类
大纲要求：
（1）强心苷苷元部分的结构分类及特征
（2）强心苷苷元与糖的连接方式
[
讲义编号NODE70267800231400000101：
针对本讲义提问]
（一）定义与结构分类
强心苷是存在于生物界中的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类。
类型
C－17侧链
代表药物
甲型强心苷
（强心甾烯类）
五元不饱和内酯环（△αβ－γ－内酯）
地高辛（异羟基洋地黄毒苷）、西地兰（去乙酰毛花苷）
乙型强心苷
（海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类）
六元不饱和内酯环（△αβ，γδ－δ－内酯）
蟾酥、海葱
[
讲义编号NODE70267800231400000102：
针对本讲义提问]
（二）强心苷糖部分结构特点
1.α-羟基糖（2-羟基糖）——葡萄糖
2.α-去氧糖（2-去氧糖）——洋地黄毒糖（2，6-二去氧糖）洋地黄毒糖葡萄糖
[
讲义编号NODE70267800231400000103：
针对本讲义提问]
（三）糖与苷元的连接方式：
Ⅰ型强心苷：
苷元－（2，6－去氧糖）x－（D－葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。
Ⅱ型强心苷：
苷元－（6－去氧糖）x－（D－葡萄糖）y，如黄夹苷甲。
Ⅲ型强心苷：
苷元－（D－葡萄糖）y，如绿海葱苷。
植物界存在的强心苷，以Ⅰ、Ⅱ型较多，Ⅲ型较少。
[
讲义编号NODE70267800231400000104：
针对本讲义提问]
多项选择题
强心苷的结构特点是（ ）
A.甾体母核结构
B.C－3位常有羟基取代
C.C－3位常有硝基取代
D.C－3位常有苯环取代
E.C－3位常有环戊烷取代
【正确答案】AB
【答案解析】考察强心苷的结构特点
天然存在的强心苷元是C－17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。
其结构特点如下。
（1）甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，多为顺式；B/C环均为反式；C/D环多为顺式。
（2）甾体母核C－10、C－13、C－17的取代基均为β型。
C－10多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团取代，
C－13为甲基取代，C－17为不饱和内酯环取代。
C－3、C－14位有羟基取代。
[
讲义编号NODE70267800231400000105：
针对本讲义提问]
引申知识点——甾体类化合物对比
名称
A/B
B/C
C/D
C17－取代基
强心苷
顺、反
反
顺
不饱和内酯环
甾体皂苷
顺、反
反
反
含氧螺杂环
胆汁酸
顺、反
反
反
戊酸
[
讲义编号NODE70267800231400000106：
针对本讲义提问]
最佳选择题
强心苷的甾体母核特点是（ ）
A.A/B环多为反式稠合B/C环为顺式稠合C/D环多为顺式稠合
B.A/B环多为反式稠合B/C环为反式稠合C/D环多为反式稠合
C.A/B环多为顺式稠合B/C环为顺式稠合C/D环多为反式稠合
D.A/B环多为反式稠合B/C环为反式稠合C/D环多为反式稠合
E.A/B环多为顺式稠合B/C环为反式稠合C/D环多为顺式稠合
【正确答案】E
[
讲义编号NODE70267800231400000107：
针对本讲义提问]
二、强心苷的理化性质
大纲要求：
强心苷的溶解性、显色反应和水解反应
（一）溶解性
强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷，难溶于乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂。
苷元则难溶于水等极性溶剂，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂。
强心苷的溶解性与分子中所含糖的数目、种类、苷元所含的羟基数及位置有关。
（1）含糖基数目多，亲水性强；
（2）羟基数越多，亲水性则越强；
（3）可形成分子内氢键者，其亲水性弱。
[
讲义编号NODE70267800231400000108：
针对本讲义提问]
（二）显色反应
1.甾体母核的颜色反应
2.C-17位上不饱和内酯环的颜色反应（甲型）
3.α-去氧糖颜色反应
[
讲义编号NODE70267800231400000109：
针对本讲义提问]
1.甾体母核的颜色反应
反应类型
反应试剂
现象
Liebermann-Burchard
反应
样品溶于氯仿，
加浓硫酸-乙酐
（1：
20）
红→紫→蓝→绿→污绿，最后褪色
三氯乙酸-氯胺T反应
（区别洋地黄类强心苷的各种苷元）
喷25%的三氯乙酸-氯胺T试剂,晾干后于100℃加热数分钟，置紫外灯下观察
洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光；
羟基洋地黄毒苷元衍
生的苷类显亮蓝色荧光；
异羟基洋地黄毒苷元衍生显蓝色
荧光
反应类型
反应试剂
现象
Salkowski反应
样品溶于氯仿，
加入浓硫酸
硫酸层显血红色或蓝色，氯仿层显绿色荧光
Tschugaev反应
样品溶于冰乙酸，加几粒氯化锌和乙酰氯共热
紫红→蓝→绿
三氯化锑反应
喷20%三氯化锑的三氯甲烷溶液（不含乙醇和水），于60～70℃加热3～5分钟
呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色
[
讲义编号NODE70267800231400000110：
针对本讲义提问]
最佳选择题
可与醋酐-浓硫酸反应产生一系列颜色变化的化合物是（ ）
A.强心苷
B.香豆素
C.黄酮苷
D.生物碱
E.木脂素
【正确答案】A
【答案解析】
强心苷具有甾体母核，可发生醋酐-浓硫酸反应，呈现红→紫→蓝→绿→污绿，最后褪色。
[
讲义编号NODE70267800231400000111：
针对本讲义提问]
2.强心苷不饱和内酯环显色反应
甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C-22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。
乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基，无此类反应。
所以利用此类反应，可区别甲、
乙型强心苷。
反应名称
反应试剂
颜色现象
Legal反应
3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2mol／L氢氧化钠溶液
（吡啶溶液中进行）
呈深红色并渐渐褪去
Raymond反应
间二硝基苯乙醇溶液和20%氢氧化钠
（在50%乙醇溶液中进行）
呈蓝紫色
反应名称
反应试剂
颜色现象
Kedde反应
3,5-二硝基苯甲酸试剂（A液：
2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液；B液：
2mol／L氢氧化钾溶液，用前等量混合）
呈红色或紫红色
Baljet反应
碱性苦味酸试剂（A液：
1%苦味酸乙醇溶液；B液：
5%氢氧化钠水溶液，用前等量混合）
呈橙色或橙红色
[
讲义编号NODE70267800231400000112：
针对本讲义提问]
最佳选择题
强心苷C17位五元不饱和内酯环的显色反应不包括（ ）
A.Legal反应
B.Salkowski反应
C.Raymond反应
D.Baljet反应
E.Kedde反应
【正确答案】B
[
讲义编号NODE70267800231400000113：
针对本讲义提问]
3.强心苷α-去氧糖反应
反应类型
反应试剂
反应现象
意义
Keller-Kiliani
（K-K）反应
三氯化铁+浓硫酸
乙酸层显蓝色
只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的苷显色
呫吨氢醇反应
呫吨氢醇试剂
红色
可用于α-去氧糖定量分析
反应类型
反应试剂
反应现象
意义
对-二甲氨基苯甲醛反应
对-二甲氨基苯甲醛试剂
灰红色斑点
过碘酸钠-对硝基苯胺反应
过碘酸钠+对硝基苯胺
黄色斑点转绿
[
讲义编号NODE70267800231400000114：
针对本讲义提问]
最佳选择题
可用K-K反应鉴别的是（ ）
A.α-去氧糖
B.葡萄糖
C.L-鼠李糖
D.芸香糖
E.麦芽糖
【正确答案】A
[
讲义编号NODE70267800231400000115：
针对本讲义提问]
升级会员 