1 国际标准Cd中文 Part 1 915.docx

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1国际标准Cd中文Part1915

铜精矿、铅精矿、锌精矿中镉量的测定

火焰原子吸收光谱法

警告：

本国际标准包括有危险的材料、操作和装置，本标准的使用者在使用前有责任制定健康安全的规程，并确保规范地应用。

1范围

本国际标准规定了硫化铜精矿、铅精矿、锌精矿中镉量的火焰原子吸收光谱测定方法，测定范围如下：

a）对于铜精矿，本方法适用的镉含量测定范围为0.01%~0.30%；

b）对于铅精矿，本方法适用的镉含量测定范围为0.01%~0.30%；

c）对于锌精矿，本方法适用的镉含量测定范围为0.05%~0.30%。

2规范性引用文件

下列文件对于本标准的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

ISO385-1,实验室玻璃器皿—滴定管—第1部分：

基本要求

ISO648,实验室玻璃器皿—单刻度移液管

ISO1042，实验室玻璃器皿—单刻度容量瓶

ISO3696,实验室分析用水—规则及试验方法　

ISO4787,实验室玻璃器皿—容量器皿—测试容量和使用方法

ISO9599,硫化铜、铅、锌精矿—试样中水分测定—重量法

ISOGUIDE35,标准样品的鉴定—总则和统计原理

3方法提要

试样用盐酸、硝酸、氢氟酸和高氯酸溶解。

在稀盐酸介质中使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长228.8nm处，用氘灯扣背景，测量镉的吸光度。

按工作曲线法计算镉的含量。

4试剂

分析过程中，所用试剂均为分析纯，所用的水为蒸馏水或相同纯度的水。

4.1盐酸（ρ201.19g/mL）。

4.2盐酸（1+1）：

边搅拌边缓慢加500mL盐酸（4.1）至500mL水中。

4.3盐酸（1+9）：

边搅拌边缓慢加50mL盐酸（4.1）至450mL水中。

4.4硝酸（ρ201.42g/mL）。

4.5氢氟酸（ρ201.15g/mL）。

4.6高氯酸（ρ201.70g/mL）。

4.7金属镉，纯度不低于99.99%。

4.8镉标准贮存溶液（1.0mg/mL）：

准确称取1.0000g金属镉（4.7）于250mL烧杯中，加入10mL硝酸（4.4），低温加热至完全溶解，煮沸驱除氮氧化物，冷至室温。

将溶液移入1000mL容量瓶中，加入200mL盐酸（4.2），用水稀释至刻度，混匀。

4.9镉标准溶液（100μg/mL）：

移取10.00mL镉标准贮存溶液（4.8）于100mL容量瓶中，加入18mL盐酸（4.2），用水稀释至刻度，混匀。

4.10镉标准溶液（10μg/mL）：

移取10.00mL镉标准溶液（4.9）于100mL容量瓶中，加入18mL盐酸（4.2），用水稀释至刻度，混匀。

4.11镉标准校准溶液：

移取0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、7.00mL、8.00mL、9.00mL、10.00mL镉标准溶液（4.10）于一组100mL容量瓶中，加入适量盐酸（4.2），保持10%酸度，用水稀释至刻度，混匀。

5仪器

5.1常用的实验室设备，包括通风橱、电热板、烘箱。

5.2常用实验室玻璃器皿。

5.3A级容量玻璃器皿，符合ISO385-1、ISO648和ISO1042标准要求，按ISO4787标准操作使用。

5.4聚四氟乙烯烧杯，容量200mL。

5.5分析天平，感量0.1mg。

5.6原子吸收光谱仪，附镉空心阴极灯。

仪器条件：

火焰：

空气/乙炔

波长：

228.8nm

狭缝宽度：

0.2nm

6样品

6.1试样

按ISO12743要求制备试样。

6.2试料称取

采用多点多次取样的方式从试样中分取试料，称取0.50g左右有代表性的试料，精确至0.1mg。

同时，按ISO9599称取试料测定吸湿水份。

也可以参照附录A规定的方法直接从实验室样品中制备预干燥试样。

7分析步骤

7.1测定次数

在重复性试验条件下，每个试样至少重复测定两次。

注：

重复性条件是指采用同样的方法、同样的试验材料，在同样的实验室由同一个人使用同样的仪器在短时间内测得的独立结果。

7.2空白试验

分析测试时平行进行空白试验，除不加试料外使用同样的试剂。

空白试验的目的是检查试剂的质量，如果空白试验结果异常，检查所有试剂并查出原因。

7.3测定

7.3.1试样溶解

将试料（6.2）置于200mL聚四氟乙烯烧杯（5.4）中，用少量水润湿，加入10mL盐酸（4.1），低温加热约5min，取下稍冷。

加入10mL硝酸（4.4），低温加热，取下稍冷，加入3mL氢氟酸（4.5），继续低温加热至小体积，取下稍冷。

加入3mL高氯酸（4.6），盖上聚四氟乙烯表皿，加热至冒浓白烟，取下稍冷，用少许水吹洗表皿杯壁，补加2mL高氯酸（4.6），加热至高氯酸白烟冒尽，冷至室温。

加入40mL盐酸（4.2），用少量水吹洗杯壁，加热至微沸，冷却至室温。

（对于铅精矿样品，需加水至约150mL，并冷却至室温，慢速滤纸过滤，用适量盐酸（4.3）洗涤沉淀）。

注：

如碳高，补加少量高氯酸重复处理至样品无黑渣。

7.3.2　试液配制

将料溶液（7.3.1）转移至200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

采用火焰原子吸收光谱法测定时，根据试样中的镉含量按表1分取一定量的试液于相应体积的容量瓶中，补加合适量的盐酸（4.2），用水稀释至刻度，混匀。

表1火焰原子吸收光谱法测定试液稀释方法

镉含量

wCd/%

试液分取量

V1/mL

盐酸（4.2）补加量

mL

稀释体积

V2/mL

0.01≤wCd≤0.03

\

\

\

0.03＜wCd≤0.08

20.00

6.0

50

0.08＜wCd≤0.30

10.00

18.0

100

7.3.3仪器调整

将镉空心阴极灯（5.6）装配到仪器中，接通电源并使其稳定。

调节波长至228.8nm，仪器至最佳状态。

7.3.4测定

依次将标准校准溶液（4.11）和试液（7.3.2）按照吸光度值增大的顺序进行检测，以零校准溶液和空白溶液开始测定，并使试液吸光度值落在合适的曲线范围内。

相邻两次检测中间需用水冲洗达到稳定值后才能进行下一次检测。

重复测定至少两次。

7.4校验试验

制备一含有已知镉量且成分与被分析材料相似的标准溶液或人工合成样，按7.3所述操作进行仪器的初始校验。

8结果的表示

试料中镉质量分数wCd由式

（1）求出，以质量百分数表示。

（1）

式中：

ρ－由工作曲线计算得到的试样镉质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；

ρ0－由工作曲线计算得到的空白溶液镉的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；

V－试液分取前的总体积，单位为毫升（mL）；

V1－试液分取体积，单位为毫升（mL）；

V2－试液分取后的定容体积，单位为毫升（mL）；

m－试料的质量，单位为克（g）；

H－试料的吸湿水份含量，以占试料量百分数表示（在试料预干燥情况下，H＝0）。

计算结果保留至小数点后二位，若镉含量小于0.1%时，保留至小数点后三位。

9　精密度及准确度

9.1精密度的表示

分析方法的精密度按下式表示：

铜精矿

sr¼¼¼¼¼¼¼

（2）

sR¼¼¼¼¼¼¼（3）

铅精矿

sr¼¼¼¼¼¼¼（4）

sR¼¼¼¼¼¼¼（5）

锌精矿

sr¼¼¼¼¼¼¼（6）

sR¼¼¼¼¼¼¼（7）

式中：

X—试样中镉质量分数的平均值，以质量百分数表示；

sr—镉质量分数的实验室内标准偏差，以质量百分数表示；

sR—镉质量分数的实验室间标准偏差，以质量百分数表示；

注：

附加信息见附录C。

9.2获取最终结果的方法（见附录B）

按附录B流程图，从平行结果x1和x2中求出下列结果：

两组结果的平均值：

¼¼¼¼¼¼¼（8）

室内标准偏差：

铜精矿

sr¼¼¼¼¼¼¼（9）

铅精矿

sr¼¼¼¼¼¼¼（10）

锌精矿

sr¼¼¼¼¼¼¼（11）

重复性极限：

r=2.8Sr　　　　…………………（12）

9.3实验室间精密度

实验室间精密度是假定所有实验室采取同样步骤的前提下，用来确定两个或两个以上实验室报告结果的一致性。

计算下列值：

最终结果的平均值：

¼¼¼¼¼¼¼¼（13）

实验室内标准偏差：

铜精矿

sr¼¼¼¼¼¼¼（14）

铅精矿

sr¼¼¼¼¼¼¼（15）

锌精矿

sr¼¼¼¼¼¼¼（16）

实验室间标准偏差：

铜精矿

sR¼¼¼¼¼¼¼（17）

铅精矿

sR¼¼¼¼¼¼¼（18）

锌精矿

sR¼¼¼¼¼¼¼（19）

允许差：

¼¼¼¼¼¼¼¼（20）

范围：

E＝∣μ1－μ2∣　　　　　……………………（21）

式中：

μ1—实验室1报告的镉质量分数最终结果，以质量百分数表示；

μ2—实验室2报告的镉质量分数最终结果，以质量百分数表示。

如果E不大于P，则最终结果一致、有效。

9.4准确性检查

9.4.1

通常用标准样品（CRMorRM）来校核分析方法的准确度。

方法步骤与本标准的第7.4条相同，当精密度确认后，最终试验结果将与标准值Ac对比，有下列两种可能：

∣μc－Ac∣≤C　　　　　　　　………………………（22）

此情况表示报告结果与标准值无显著性差异。

∣μc－Ac∣＞C　　　　　　　　………………………（23）

此情况表示报告结果与标准值有显著性差异。

式中：

μc—标准样品中镉的测试结果，以质量百分数表示；

Ac—标准样品中镉的质量分数标准值，以质量百分数表示；

C—依据标准样品类型确定的镉质量分数的常数值，以质量百分数表示。

9.4.2　CRM或RM标准样品

9.4.2.1

按ISO35:

2006—标准样品定值总则来制备和定值标准样品。

9.4.2.2多个实验室定值标准样品

镉常数C（见9.4）从下式求出，以质量百分数表示：

………………………（24）

式中：

—定值方差；

n—重复测定次数。

9.4.2.3单个实验室定值标准样品

镉常数C（见9.4）从下列方程求出，以质量百分数表示：

………………………（25）

尽量避免使用该种标准样品，除非CRM标准样品是一个无偏差定值。

10试验报告

　　试验报告应包括下列信息：

a）试样标识；

b）使用的国际标准，如ISOXXXX；

c）试样中镉的含量，以质量百分数表示；

d）试验日期；

e）测定中观察到的异常现象。

附录A

（规范性附录）

预干试料的制备和质量测定方法

A.1　范围

本附录规定了硫化铜精矿、铅精矿、锌精矿分析中预干试料的制备和质量测定方法。

本附录适用于吸湿水份范围为0.05%~2%的不易氧化的硫化铜精矿、铅精矿、锌精矿。

A.2　原理

试料在105℃±5℃的烘箱中干燥，然后称量和用于分析，这样就不需要校正吸湿水份。

A.3试剂

A.3.1干燥剂，如变色硅胶或无水高氯酸镁

警告：

处理废弃的高氯酸镁一定要小心，必须用流水冲入水槽中。

A.4仪器

除普通实验室设备外，还包括：

A.4.1分析天平，感量0.1mg。

A.4.2称量皿

由玻璃或硅或其它耐腐蚀金属制成，具有密封盖。

盛有少量的试料（质量小于3g）时，其质量总和也尽可能小（如小于20g）。

A.4.3烘箱，能保持温度105℃±5℃

A.5步骤

A.5.1称量皿的准备

在105℃±5℃的烘箱（A.4.3）中干燥称量皿和密封盖（A.4.2）1h。

然后将称量皿和盖移至干燥器中，冷却至室温。

A.5.2试料

　称重干燥的称量皿和盖（A.5.1），立即加入适量的试样。

这里并不需要确定试料和称量皿的准确总质量。

A.5.3干试料质量的测定

将盛有试料的称量皿和密封盖移至烘箱（A.4.3）中，在105℃±5℃烘2h。

2h后，从烘箱中取出称量皿并盖上密封盖，置于干燥器中冷至室温。

取出称量皿和密封盖，轻轻开盖后，立即盖上，然后称重，精确至0.1mg，质量为m1。

将试料置于合适的分析容器中，立即称重空的称量皿和密封盖，记录为m2，精确至0.1mg。

对于未知特性的硫化铜精矿、铅精矿、锌精矿，建议在105℃±5℃再次烘干2h，称量称量皿、试料和密封盖，质量为m1′，精确至0.1mg。

如果m1－m1′的差值不大于0.5mg，则表示试料质量不变。

否则干燥和称重再次重复进行。

A.6干试料质量的计算

干试料质量m3由下式求出，单位以g表示。

m3＝m1-m2　　　　　　　　　……………………（A.1）

式中：

m1—称量皿、试料和密封盖的总质量，单位为克（g）；

m2—称量皿和密封盖的总质量，单位为克（g）；

干试料质量用来计算干试样中元素含量时，不需要进行吸湿水份修正。

附录B

（规范性附录）

验收试样分析值流程图

　　　　　　　　　　　　　　是

　　　　　　　否

　　　　　　　　　　　　　　是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　是

　　　　　　　　否　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　否

是

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　否