12．D [解析]结合图示和已知条件可知，W、X、Y、Z分别为N、O、Al、Cl。
沸点：
NH3＞HCl，A项错误；氧化物对应水化物的酸性：
Al（OH）3＜HNO3（或HNO2），B项错误；化合物熔点：
Al2O3＞AlCl3，C项错误；Al3＋和O2－核外电子排布相同，根据“径小序大”规律可知，离子半径：
Al3＋＜O2－，D项正确。
13．在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。
可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。
根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是（ ）
A．Ksp（CuCl）的数量级为10－7
B．除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl
C．加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好
D．2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全
13．C [解析]根据图像分析可知，当图中取横坐标为4[即c（Cl－）＝10－4mol·L－1]时，10－3mol·L－1＜c（Cu＋）＜10－2mol·L－1，则Ksp（CuCl）的数量级为10－7，A项正确；根据题干信息可知，除Cl－的反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl，B项正确；铜为固体，不影响该化学平衡，C项错误；在图中取纵坐标为－6的点求算出反应2Cu＋===Cu2＋＋Cu的K＝106＞105（一般可逆反应的K＞105就认为反应完全了），D项正确。
26．绿矾是含有一定量结晶水的硫酸亚铁，在工农业生产中具有重要的用途。
某化学兴趣小组对绿矾的一些性质进行探究。
回答下列问题：
（1）在试管中加入少量绿矾样品，加水溶解，滴加KSCN溶液，溶液颜色无明显变化。
再向试管中通入空气，溶液逐渐变红。
由此可知：
____________、____________。
（2）为测定绿矾中结晶水含量，将石英玻璃管（带两端开关K1和K2）（设为装置A）称重，记为m1g。
将样品装入石英玻璃管中，再次将装置A称重，记为m2g。
按下图连接好装置进行实验。
①仪器B的名称是________。
②将下列实验操作步骤正确排序________（填标号）；重复上述操作步骤，直至A恒重，记为m3g。
a．点燃酒精灯，加热b．熄灭酒精灯
c．关闭K1和K2d．打开K1和K2，缓缓通入N2
e．称量Af．冷却到室温
③根据实验记录，计算绿矾化学式中结晶水数目x＝________（列式表示）。
若实验时按a、d次序操作，则使x________（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
（3）为探究硫酸亚铁的分解产物，将
（2）中已恒重的装置A接入下图所示的装置中，打开K1和K2，缓缓通入N2，加热。
实验后反应管中残留固体为红色粉末。
图0
①C、D中的溶液依次为________（填标号）。
C、D中有气泡冒出，并可观察到的现象分别为__________________。
a．品红 b．NaOH c．BaCl2 d．Ba（NO3）2e．浓H2SO4
②写出硫酸亚铁高温分解反应的化学方程式________________________________。
26．
（1）样品中没有Fe（Ⅲ） Fe（Ⅱ）易被氧气氧化为Fe（Ⅲ）
（2）①干燥管②dabfce③
偏小
（3）①c、a 生成白色沉淀、褪色②2FeSO4
Fe2O3＋SO2↑＋SO3↑
[解析]
（1）绿矾是含有一定量结晶水的硫酸亚铁，将其溶于水滴加KSCN溶液时，溶液颜色无变化，说明样品中无Fe（Ⅲ），当通入空气后溶液变红，说明Fe（Ⅱ）易被氧气氧化为Fe（Ⅲ）。
（2）①仪器B为干燥管。
②由于要防止绿矾被氧化，所以加热之前要先通N2，等反应充分之后，先停止加热，继续通N2，直至A冷却至室温，之后关闭K1、K2，称量A的质量，所以实验操作顺序应为dabfce。
③根据FeSO4 ～ xH2O
152 18x
（m3－m1）g （m2－m3）g
x＝
若将a、d次序颠倒，则在加热时会使部分晶体被氧气氧化，固体质量m3偏大，导致x值偏小。
（3）根据实验后残留固体的颜色为红色可知，反应生成了Fe2O3，铁元素的化合价升高，则必有元素的化合价降低，由化合价分析可知必有SO2生成，同时会生成SO3，所以反应的化学方程式为2FeSO4
Fe2O3＋SO2↑＋SO3↑。
检验SO3可用BaCl2溶液，现象是C中有白色沉淀生成。
检验SO2可用品红溶液，现象是D中品红溶液褪色。
27．重铬酸钾是一种重要的化工原料，一般由铬铁矿制备，铬铁矿的主要成分为FeO·Cr2O3，还含有硅、铝等杂质。
制备流程如图所示：
回答下列问题：
（1）步骤①的主要反应为
FeO·Cr2O3＋Na2CO3＋NaNO3
Na2CrO4＋Fe2O3＋CO2＋NaNO2
上述反应配平后FeO·Cr2O3与NaNO3的系数比为________。
该步骤不能使用陶瓷容器，原因是_________________。
（2）滤渣1中含量最多的金属元素是________，滤渣2的主要成分是________及含硅杂质。
（3）步骤④调滤液2的pH使之变________（填“大”或“小”），原因是_________（用离子方程式表示）。
（4）有关物质的溶解度如图所示。
向“滤液3”中加入适量KCl，蒸发浓缩，冷却结晶，过滤得到K2Cr2O7固体。
冷却到________（填标号）得到的K2Cr2O7固体产品最多。
a．80℃b．60℃c．40℃d．10℃
步骤⑤的反应类型是________。
（5）某工厂用m1kg铬铁矿粉（含Cr2O340%）制备K2Cr2O7，最终得到产品m2kg，产率为__。
27．
（1）2∶7 陶瓷在高温下会与Na2CO3反应
（2）Fe Al（OH）3
（3）小 2CrO
＋2H＋⇌Cr2O
＋H2O（4）d 复分解反应
（5）
×100%
[解析]
（1）通过化合价变化分析可知，FeO·Cr2O3为还原剂，NaNO3为氧化剂，1molFeO·Cr2O3参加反应时转移电子7mol，而1molNaNO3参加反应时转移电子2mol，由电子守恒可得，FeO·Cr2O3和NaNO3的系数之比为2∶7。
该步骤不能使用陶瓷容器的原因是SiO2和Na2CO3在高温下发生反应SiO2＋Na2CO3
Na2SiO3＋CO2↑，会腐蚀陶瓷容器。
（2）滤渣1的主要成分为Fe2O3，还可能有未反应的FeO·Cr2O3，所以滤渣1中含量最多的金属元素是Fe。
滤渣2应为Al（OH）3及含硅杂质。
（3）由于步骤④要实现平衡2CrO
＋2H＋⇌Cr2O
＋H2O右移，应使溶液的酸性增强，pH减小。
（4）要想使K2Cr2O7结晶析出，而Na2Cr2O7、NaCl、KCl等留在溶液中，应选择K2Cr2O7的溶解度最小且与其他物质的溶解度相差较大的温度，所以应选10℃。
步骤⑤发生反应Na2Cr2O7＋2KCl===K2Cr2O7↓＋2NaCl，该反应属于复分解反应。
（5）根据Cr守恒可得：
Cr2O3 ～ K2Cr2O7
152 294
m1kg×40% m（K2Cr2O7）理论
m（K2Cr2O7）理论＝
kg
则产率＝
×100%＝
×100%。
28．砷（As）是第四周期ⅤA族元素，可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物，有着广泛的用途。
回答下列问题。
（1）画出砷的原子结构示意图________。
（2）工业上常将含砷废渣（主要成分为As2S3）制成浆状，通入O2氧化，生成H3AsO4和单质硫。
写出发生反应的化学方程式：
___________。
该反应需要在加压下进行，原因是_______。
（3）已知：
As（s）＋
H2（g）＋2O2（g）===H3AsO4（s） ΔH1
H2（g）＋
O2（g）===H2O（l） ΔH2
2As（s）＋
O2（g）===As2O5（s） ΔH3
则反应As2O5（s）＋3H2O（l）===2H3AsO4（s）的ΔH＝________。
（4）298K时，将20mL3xmol·L－1Na3AsO3、20mL3xmol·L－1I2和20mLNaOH溶液混合，发生反应：
AsO
（aq）＋I2（aq）＋2OH－（aq）⇌AsO
（aq）＋2I－（aq）＋H2O（l）。
溶液中c（AsO
）与反应时间（t）的关系如图所示。
①下列可判断反应达到平衡的是________（填标号）。
a．溶液的pH不再变化
b．v（I－）＝2v（AsO
）
c．c（AsO
）/c（AsO
）不再变化
d．c（I－）＝ymol·L－1
②tm时，v正________v逆（填“大于”“小于”或“等于”）。
③tm时v逆_____tn时v逆（填“大于”“小于”或“等于”），理由是______。
④若平衡时溶液的pH＝14，则该反应的平衡常数K为________。
28．
（1）
（2）2As2S3＋5O2＋6H2O===4H3AsO4＋6S 增加反应物O2的浓度，提高As2S3的转化速率
（3）2ΔH1－3ΔH2－ΔH3
（4）①a、c ②大于③小于 tm时生成物浓度较低④
（mol·L－1）－1
[解析]
（1）As为第四周期ⅤA族元素，原子结构示意图为。
（2）根据信息可知：
As2S3＋O2＋H2O―→H3AsO4＋S，用化合价升降法配平得：
2As2S3＋5O2＋6H2O===4H3AsO4＋6S。
加压可增加反应物O2的浓度，提高As2S3的转化速率；（3）依次设题中的热化学方程式为①②③，由盖斯定律可知，①×2－②×3－③可得反应As2O5（s）＋3H2O（l）===2H3AsO4（s），则该反应的ΔH＝2ΔH1－3ΔH2－ΔH3。
（4）①溶液的pH不再变化，说明c（OH－）不变，可判断反应达到平衡；v（I－）＝2v（AsO
）在任何反应阶段都成立，与平衡无关；c（AsO
）/c（AsO
）不再变化，说明反应物和生成物的浓度保持不变，说明反应达到平衡；根据反应的化学计量数可知，当c（I－）＝ymol·L－1时，c（AsO
）一定不等于ymol·L－1，说明反应未达平衡，故选a、c。
②tm时，反应还未达到平衡，继续向正反应方向进行，即tm时，v正＞v逆。
③由于tn时的c（AsO
）＞tm时的c（AsO
），故tm时的v逆＜tn时的v逆。
④AsO
（aq）＋I2（aq）＋2OH－（aq）⇌AsO
（aq）＋2I－（aq）＋H2O（l）
起始（mol•L-1）x x （1＋2y） 0 0
转化（mol·L－1）y y 2y y 2y
平衡（mol·L－1）（x－y） （x－y） 1 y 2y
K＝
＝
（mol·L－1）－1＝
（mol·L－1）－1
35．[化学——选修3：
物质结构与性质]研究发现，在CO2低压合成甲醇反应（CO2＋3H2===CH3OH＋H2O）中，Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景。
回答下列问题：
（1）Co基态原子核外电子排布式为________________。
元素Mn与O中，第一电离能较大的是________，基态原子核外未成对电子数较多的是________。
（2）CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为____和________。
（3）在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为_________，原因是____________。
（4）硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn（NO3）2中的化学键除了σ键外，还存在___。
（5）MgO具有NaCl型结构（如图），其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a＝0.420nm，则r（O2－）为________nm。
MnO也属于NaCl型结构，晶胞参数为a′＝0.448nm，则r（Mn2＋）为________nm。
图0
35．
（1）[Ar]3d74s2 O Mn
（2）sp sp3
（3）H2O>CH3OH>CO2>H2 H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多；CO2与H2均为非极性分子，CO2的相对分子质量较大、范德华力较大
（4）离子键和π键（Π
键） （5）0.148 0.076
[解析]
（1）Co为27号元素，基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2。
Mn是活泼金属，第一电离能较小，而O是非金属性较强的非金属元素，第一电离能较大，故第一电离能大小Mn＜O；Mn的基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s2，3d轨道中有5个未成对电子，而O的基态原子核外电子排布式为1s22s22p4，2p轨道中有2个未成对电子，Mn和O的基态原子核外未成对电子数较多的是Mn。
（2）CO2中C原子的杂化形式为sp杂化，CH3OH中C原子的杂化方式为sp3杂化。
（3）反应CO2＋3H2===CH3OH＋H2O中四种物质的沸点高低顺序为H2O＞CH3OH＞CO2＞H2。
（4）Mn（NO3）2中存在离子键、σ键和π键。
（5）根据晶胞结构可知，每个MgO晶胞中含有Mg2＋：
1＋12×
＝4个，O2－：
8×
＋6×
＝4，根据MgO晶胞特点可得r（O2－）＝
a≈0.148nm，而MnO晶体结构与其相似，r（Mn2＋）＝
＝0.076nm。
36．[化学——选修5：
有机化学基础]氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。
实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A的结构简式为________________。
C的化学名称是________。
（2）③的反应试剂和反应条件分别是________________，该反应的类型是________。
（3）⑤的反应方程式为_________。
吡啶是一种有机碱，其作用是__________________。
（4）G的分子式为________。
（5）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有________种。
（6）4甲氧基乙酰苯胺（
）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（
）制备4甲氧基乙酰苯胺的合成路线：
__________（其他试剂任选）。
36．
（1）
三氟甲苯
（2）浓HNO3/浓H2SO4、加热 取代反应
（3）＋HCl
吸收反应产生的HCl，提高反应转化率
（4）C11H11F3N2O3（5）9
（6）
[解析]根据流程图及有关物质的结构简式可推知，A为
，B为
，F为。
（1）A的结构简式为
，C的化学名称为三氟甲苯。
（2）反应③为硝化反应，试剂为浓硝酸和浓硫酸的混合液，条件为加热（或水浴加热）。
（3）反应⑤的化学方程式为
＋
＋HCl。
吡啶的作用是吸收生成的HCl，提高反应转化率。
（4）G的结构简式为，故其分子式为C11H11F3N2O3。
（5）因所求同分异构体在苯环上有3个取代基，可用“定二移一”法找出其同分异构体的种数。
共9种符合条件的同分异构体。
（6）结合题中的转化方法，可设计出由苯甲醚（
）制备4甲氧基乙酰苯胺的合成路线为
。
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