2.13共价结合为什么有“饱和性”和“方向性”?
[解答]
设N为一个原子的价电子数目,对于IVAVAVIAVIIA族元素,价电子壳层一共有8个量子态,最多能接纳(8-N)个电子,形成(8-N)个共价键.这就是共价结合的“饱和
性”.
共价键的形成只在特定的方向上,这些方向是配对电子波函数的对称轴方向,在这个
方向上交迭的电子云密度最大•这就是共价结合的“方向性”•
2.15试解释一个中性原子吸收一个电子一定要放出能量的现象
[解答]
当一个中性原子吸收一个电子变成负离子,这个电子能稳定的进入原子的壳层中,这
个电子与原子核的库仑吸引能的绝对值一定大于它与其它电子的排斥能•但这个电子与原
子核的库仑吸引能是一负值•也就是说,当中性原子吸收一个电子变成负离子后,这个离
子的能量要低于中性原子原子的能量•因此,一个中性原子吸收一个电子一定要放出能量•
2.16如何理解电负性可用电离能加亲和能来表征?
[解答]
使原子失去一个电子所需要的能量称为原子的电离能,电离能的大小可用来度量原子
对价电子的束缚强弱•一个中性原子获得一个电子成为负离子所释放出来的能量称为电子亲和能•放出来的能量越多,这个负离子的能量越低,说明中性原子与这个电子的结合越稳定•也就是说,亲和能的大小也可用来度量原子对电子的束缚强弱•原子的电负性大小
是原子吸引电子的能力大小的度量•用电离能加亲和能来表征原子的电负性是符合电负性
的定义的•
2・18你认为固体的弹性强弱主要由排斥作用决定呢,还是吸引作用决定?
[解答]
如上图所示,附近的力曲线越陡,当施加一定外力,固体的形变就越小•附近力曲线的斜率决定了固体的弹性性质•而ro附近力曲线的斜率主要取决于排斥力•因此,固
体的弹性强弱主要由排斥作用决定•
2・19固体呈现宏观弹性的微观本质是什么?
[解答]
固体受到外力作用时发生形变,外力撤消后形变消失的性质称为固体的弹性•设无外
力时相邻原子间的距离为「。
,当相邻原子间的距离r>ro时,吸引力起主导作用;当相邻原子间的距离rr。
,原子间的吸引力抗击着这一形变.因此,固体呈现
宏观弹性的微观本质是原子间存在着相互作用力,这种作用力既包含着吸引力,又包含着
排斥力•
2.20固体中的弹性波与理想流体中的传播的波有何差异?
为什么?
[解答]
理想流体中只能传播纵波•固体中不仅能传播纵波,还能传播切变波•这是因为理想流体分子间距离大,分子间不存在切向作用力,只存在纵向作用力;而固体原子间距离小,原子间不仅存在纵向作用力,还存在切向作用力•
第三章晶格振动与晶体的热学性质
1填空
3.1只有当(微弱)时,原子间(非谐的)相互作用可以忽略,即在()近似
下,这些振动模式才是()。
3.2一个格波表示的是所有原子同时做(频率为3的振动)
3.3一维单原子晶格看作成()
3.4一维双原子晶格叫做()
3.5热膨胀和热传导的原因是()。
3.6由一个原胞中原子的3n个位移分量方程得到对应(同一波矢的3n个不同格波频率),
而系统中的(波矢数等于系统原胞数),则格波数等于(晶体中总自由度数)
2、简答
3.7为什么长波近似下,一维单原子格波的色散关系与连续介质中弹性波的色散关系一致。
3.8简述布里渊区。
3.9常用的晶格振动谱的实验方法有哪些,为什么?
答:
中子非弹性散射、光子非弹性散射
3.10简述爱因斯坦模型及其成功、不足之处。
答:
爱因斯坦模型:
假定所有的原子以相同的频率振动
成功之处:
通过选取合适的爱因斯坦温度值,在较大温度变化的范围内,理论计算的结果和
实验结果相当好地符合。
且热容量随着温度降低而趋于零
不足之处:
温度非常低时,热容量按温度的指数形式降低,而实验测得结果表明:
热容量按
温度的3次方降低
原因:
是爱因斯坦模型忽略了各格波的频率差别
3.11简述德拜模型及其成功之处。
答:
德拜模型:
以连续介质的弹性波来代表格波,将布喇菲晶格看作是各向同性的连续介质
成功之处:
温度愈低时,德拜模型近似计算结果愈好,
原因:
这是因为温度很低时,主要的只有长波格波的激发,把格波看成连续介质的弹性波是
合适的
3.12简述热膨胀的原因。
答:
如果振动是严格简谐的,则不存在热膨胀,实际的热膨胀是原子之间非谐作用引起的
3.13简述热传导的原因。
答:
不考虑电子对热传导的贡献,晶体中的热传导主要依靠声子来完成。
固体中存在温度梯
度时,“声子气体”的密度分布是不均匀的,平均声子数随温度的关系是波色分布。
简谐近似得到的结果是不同格波间是完全独立的,则不存在不同声子之间的相互作用,类似于理想
气体的情形。
实际上非谐作用使不同格波之间存在一定的耦合,从而可以保证不同格波之间
可以交换能量,达到统计平衡。
3.14什么叫简正振动模式?
简正振动数目格波数目或格波振动模式数目是否是一回事?
答:
为了使问题既简化又能抓住主要矛盾,在分析讨论晶格振动时,将原子间互作用力
的泰勒级数中的非线形项忽略掉的近似称为简谐近似.在简谐近似下,由N个原子构成的
晶体的晶格振动,可等效成3N个独立的谐振子的振动.每个谐振子的振动模式称为简正振动模式,它对应着所有的原子都以该模式的频率做振动,它是晶格振动模式中最简单最基
本的振动方式.原子的振动,或者说格波振动通常是这3N个简正振动模式的线形迭加.
简正振动数目、格波数目或格波振动模式数目是一回事,这个数目等于晶体中所有原子
的自由度数之和,即等于3N
3.15长光学支格波与长声学支格波本质上有何差别?
答:
长光学支格波的特征是每个原胞内的不同原子做相对振动,振动频率较高,它包含了晶
格振动频率最高的振动模式.长声学支格波的特征是原胞内的不同原子没有相对位移,原
胞做整体运动,振动频率较低,它包含了晶格振动频率最低的振动模式,波速是一常数.
任何晶体都存在声学支格波,但简单晶格(非复式格子)晶体不存在光学支格波.
n()
e/kBT
3.16温度一定,一个光学波的声子数目多呢,还是声学波的声子数目多
答:
频率为
的格波的(平均)声子数为
因为光学波的频率O比声学波的频率A高,(eo/kBT1)大于(eA/kBT1),所以在温
度一定情况下,一个光学波的声子数目少于一个声学波的声子数目
3.17对同一个振动模式,温度高时的声子数目多呢,还是温度低时的声子数目多?
[解答]
设温度Th>Tl,由于(e/kBTH1)小于(e/kBTL1),所以温度高时的声子数目多于温
3.18高温时,频率为
[解答]
温度很高时,
的格波的声子数目与温度有何关系
e/kBT1,频率为
1n()
e/kBT1
的格波的(平均)声子数为
kpT
度低时的声子数目.
可见高温时,格波的声子数目与温度近似成正比
3.19长声学格波能否导致离子晶体的宏观极化?
答:
长光学格波所以能导致离子晶体的宏观极化,其根源是长光学格波使得原胞内不同
的原子(正负离子)产生了相对位移.长声学格波的特点是,原胞内所有的原子没有相对位
移•因此,长声学格波不能导致离子晶体的宏观极化
3.20你认为简单晶格存在强烈的红外吸收吗?
[解答]
实验已经证实,离子晶体能强烈吸收远红外光波•这种现象产生的根源是离子晶体中的长光学横波能与远红外电磁场发生强烈耦合•简单晶格中不存在光学波,所以简单晶格
不会吸收远红外光波.
3.21爱因斯坦模型在低温下与实验存在偏差的根源是什么?
[解答]
13
按照爱因斯坦温度的定义,爱因斯坦模型的格波的频率大约为10Hz,属于光学支频
率•但光学格波在低温时对热容的贡献非常小,低温下对热容贡献大的主要是长声学格波
也就是说爱因斯坦没考虑声学波对热容的贡献是爱因斯坦模型在低温下与实验存在偏差的根源•
3.22在甚低温下,德拜模型为什么与实验相符?
[解答]
在甚低温下,不仅光学波得不到激发,而且声子能量较大的短声学格波也未被激发
得到激发的只是声子能量较小的长声学格波•长声学格波即弹性波•德拜模型只考虑弹性
波对热容的贡献•因此,在甚低温下,德拜模型与事实相符,自然与实验相符•
3.23在绝对零度时还有格波存在吗?
若存在,格波间还有能量交换吗?
[解答]
i
其中nii是由ni个声子携带的热振动能
ni
ni
,(i/2)是零点振动能,声子数
频率为i的格波的振动能为
绝对零度时,山=0.频率为i的格波的振动能只剩下零点振动能.
格波间交换能量是靠声子的碰撞实现的.绝对零度时,声子消失,格波间不再交换能
量.
0时,对于无限长
0.因此,T0
3.24温度很低时,声子的自由程很大,当T0时,,问T
的晶体,是否成为热超导材料?
[解答]
对于电绝缘体,热传导的载流子是声子.当T0时,声子数n时,不论晶体是长还是短,都自动成为热绝缘材料.
3.25石英晶体的热膨胀系数很小,问它的格林爱森常数有何特点[解答]
由本教科书可知,热膨胀系数v与格林爱森常数成正比.石英晶体的热膨胀系数很
小,它的格林爱森常数也很小.格林爱森常数大小可作为晶格非简谐效应大小的尺度
石英晶体的格林爱森常数很小,说明它的非简谐效应很小.
3.26弓I入玻恩卡门条件的理由是什么
[解答]
(1)
(1)方便于求解原子运动方程•
由本教科书的(3.4)式可知,除了原子链两端的两个原子外,其它任一个原子的运动都与相邻的两个原子的运动相关•即除了原子链两端的两个原子外,其它原子的运动方程构成了个联立方程组•但原子链两端的两个原子只有一个相邻原子,其运动方程仅与一个相
邻原子的运动相关,运动方程与其它原子的运动方程迥然不同•与其它原子的运动方程不
同的这两个方程,给整个联立方程组的求解带来了很大的困难•
(2)
(2)与实验结果吻合得较好•
对于原子的自由运动,边界上的原子与其它原子一样,无时无刻不在运动•对于有N
个原子构成的的原子链,硬性假定ui°,Un0的边界条件是不符合事实的•其实不论什么边界条件都与事实不符•但为了求解近似解,必须选取一个边界条件•晶格振动谱的实验测定是对晶格振动理论的最有力验证(参见本教科书§3・2与§3・4)・玻恩卡门条件是晶
格振动理论的前提条件•实验测得的振动谱与理论相符的事实说明,玻恩卡门周期性边界
条件是目前较好的一个边界条件•
金属中共有化电子对热容贡献为什么和经典理论值存在较大偏差?
在什么情况下应对电子
的热容贡献予以考虑,为什么?
[解答]
由于电子是费米子,遵循费米-狄拉克分布和泡利不相容原理,因此共有化电子不能全部填
充在最低能级上,而是填充在能带中由低到高准连续的能级上。
在热激发作用下,只有费米
能附近能级上的电子存在一定跃迁到高能级的机会,从而对热容有贡献,而大多数电子并没
有参与热激发,这时造成金属中共有化电子对热容贡献和经典理论值存在较大偏差原因。
通
过计算发现,电子对热容量的贡献和温度的一次方成正比,而晶格振动的热容量在低温时和
温度的三次方成正比,因此,在温度趋于零的情况下,电子的热容量是主要方面,应该予以
电子的有效质量m变为的物理意义是什么?
[解答]
从能量的角度讨论之•电子能量的变化
(dE)晶格对电子作的功
(dE)外场力对电子作的功(dE)外场力对电子作的功
m
1
(dE)外场力对电子作的功(dE)电子对晶格作的功
,电子的有效质量m变
m
从上式可以看出,当电子从外场力获得的能量又都输送给了晶格时为•此时电子的加速度
a丄F0
m,
即电子的平均速度是一常量•或者说,此时外场力与晶格作用力大小相等,方向相反•
第四章晶体中电子能带理论
1、填空
4.1布洛赫定理:
在周期势场中运动的电子,其波函数满足:
((rRm))eikRm(r)
且本征函数为(振幅受到晶格周期调制的调幅平面波)
4・2布洛赫函数是(振幅)被(晶格周期调制的调幅)平面波。
4・2近自由电子近似模型:
金属中电子受到(原子实周期性势场的作用)并假定(势
场的起伏较小)
能量提
4・3能量接近且具有相互作用的两个态,相互作用后的结果是原来能级较高的态(
高),原来能级较低的态(能量下降)
4.4禁带宽度和(能带的序号)以及(周期势场的起伏)有关
4.5能带底部电子的有效质量(大于零),能带顶部电子的有效质量(小于零)
4.6当电子遭受到某一晶面族的强烈反射时,电子平行于晶面族的平均速度(不为)零,
电子波矢的末端处在(布里渊区)边界上•
4.7一对有相互作用的态应满足(),能级相互作用的结果是()。
2、简答
4.8紧束缚近似方法的思想
答:
电子在一个原子(格点)附近时,主要受到该原子势场的作用,而将其它原子势场的作用
看作是微扰,将晶体中电子的波函数近似看成原子轨道波函数的线性组合(LCAO理论
__LinearCombinationofAtomicOrbitals),得到原子能级和晶体中电子能带之间的关
系
紧束缚讨论中一一只考虑了不同原子、相同原子态之间的相互作用
4.9波矢空间与倒格空间有何关系?
为什么说波矢空间内的状态点是准连续的?
答:
[解答]
波矢空间与倒格空间处于统一空间,倒格空间的基矢分别为6、b2、b3,而波矢空间的
基矢分别为b1/N1、b2/N2、b3/N3,N、N2、N3分别是沿正格子基矢a1、a2、a3方向晶体的
原胞数目•
倒格空间中一个倒格点对应的体积为
*
b1(b2b3)
5
波矢空间中一个波矢点对应的体积为
电(电电)二
^7(N7可
即波矢空间中一个波矢点对应的体积,是倒格空间中一个倒格点对应的体积的1/N由于N
是晶体的原胞数目,数目巨大,所以一个波矢点对应的体积与一个倒格点对应的体积相比是极其微小的•也就是说,波矢点在倒格空间看是极其稠密的•因此,在波矢空间内作求
和处理时,可把波矢空间内的状态点看成是准连续的
4.10在布里渊区边界上电子的能带有何特点?
[解答]
电子的能带依赖于波矢的方向,在任一方向上,在布里渊区边界上,近自由电子的能
带一般会出现禁带.若电子所处的边界与倒格矢Kn正交,则禁带的宽度Eg2V(Kn),
V(Kn)是周期势场的付里叶级数的系数.
不论何种电子,在布里渊区边界上,其等能面在垂直于布里渊区边界的方向上的斜率为零,
即电子的等能面与布里渊区边界正交
4.11当电子的波矢落在布里渊区边界上时,其有效质量何以与真实质量有显著差别?
[解答]
晶体中的电子除受外场力的作用外,还和晶格相互作用.设外场力为F,晶格对电子
的作用力为Fi,电子的加速度为
1
a(FFi)
m.
但F的具体形式是难以得知的.要使上式中不显含F