精品新高考化学专题复习第十章 晶体结构优质课教案.docx
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精品新高考化学专题复习第十章晶体结构优质课教案
第十章晶体结构
一、教基本要求
1晶体的类型
熟悉晶体的特征和晶体的分类。
2共价型物质的晶体
了解金属键论和金属晶体；掌握分子的极性、分子间力、氢键及对物质性质的影响。
3离子型晶体
熟悉相应的离子特征（离子半径、离子的电子构型），了解离子晶体结构，掌握晶格能的概念（不要求计算）。
解离子极的概念及离子极对合物性质的影响。
二、时分配
讲授内容
时（50）
1．晶体的类型
10
2．共价型物质的晶体
15
3．离子型晶体
15
三、教内容
101晶体类型
自然界绝大多物质是以固态形式存在，所以研究固体的存在和性质就显得非常重要。
固态物质可以按照其中原子排列的有序程度分为晶体和非晶体。
晶体又分单晶体和多晶体。
1011晶体的特征
与非晶体相比，晶体通常有如下特征：
有一定的几何外形、有固定的熔点、各向异性。
晶体具有一定的几何形状，其内部质点（分子、原子或离子）在空间有规律地重复排列，如氯钠、石英、磁铁矿等均为晶体。
非晶体（无定形物质）则没有一定的结晶外形，质点的排列没有规律，如玻璃、石蜡都是无定形物质。
不定形物质往往是在温度突然下降到液体的凝固点以下成为过冷液体时，物质的质点不及进行有规则的排列而形成的。
b．晶体有固定的熔点。
晶体在一定温度时便开始熔。
继续加热时，在晶体没有完全熔以前，温度保持恒定，待晶体完全熔后，温度才开始上升。
因此晶体具有固定的熔点，这是晶体的又一特征。
而非晶体（无定形物质）没有固定的熔点。
如玻璃、石蜡等。
当加热非晶体时，升高到某一温度后开始软，流动性增加，最后变成液体。
从软到完全熔的过程中，温度是不断上升的，没有固定的熔点，只能说有一段软的温度范围。
．晶体具有各向异性。
晶体中各个方向排列的质点间的距离和取向不同，因此晶体是各向异性的，即在不同方向上有不同的性质。
例如石墨容易沿层状结构的方向断裂，石墨在与层平行方向上的导电率比与层垂直方向上的导电率要高1万倍以上，各向异性是晶体的重要特征。
非晶体的无规则排列决定了它们是各向同性的。
由此可见，规则的几何外形、固定的熔点、各向异性以及对称性等是晶体的几个宏观基本特征。
1012晶体的分类
一、晶体的内部结构
晶格：
把晶体中的粒子（原子、离子或分子）抽象地看成一个点（并称为结点），沿着一定方向，按照某种规则把结点联结起，则可以得到描述各种晶体内部结构的空间图像，称为晶格。
晶胞：
在晶格中，能表现出其结构一切特征的最小部分称为晶胞。
换言之，整个晶体就是由晶胞堆砌而成。
晶胞的大小和形状由6个参决定。
二、四种类型晶体的结构和特征
根据晶胞结构单元间作用力性质的不同，晶体又可分为四个基本类型：
离子晶体、原子晶体、金属晶体和分子晶体。
表10-1归纳了四类晶体的结构和特性。
表10-1四类晶体的结构和特性
102共价型物质的晶体
1021金属晶体
一、金属键论
自由电子模型：
金属原子电负性、电离能较小，价电子容易脱离原子的束缚，这些价电子类似想气体分子一样，在阳离子之间可以自由运动，形成了离域的自由电子气。
自由电子把金属阳离子胶合成金属晶体。
金属晶体中由于金属原子间的作用力称为金属键。
金属键没有方向性和饱和性，所以金属晶格的结构力求金属原子的密堆积。
最紧密的堆积往往是最稳定的结构（金属离子间的价电子具有最大的重叠）。
二、金属晶体
在晶体中组成晶格的质点排列的是金属原子或金属离子，质点间的作用力是金属键力，该晶体称为金属晶体。
金属晶体中排列着的是中性原子或金属正离子金属原子中只有少价电子能用于成键。
这样少的价电子不足以是金属原子间形成正规的离子键或共价键。
因此金属在形成晶体时倾向于形成组成极为紧密的结构，使每个原子拥有尽可能多的相邻原子。
从射线衍射分析测定，证明大多金属单质都是具有较简单的等径圆球密堆积结构。
金属晶体中金属原子可以看成是半径相等的圆球。
它们的密堆积方式，可以看成是等径圆球的堆积。
图10-1六方紧密堆积图10-2面心立方紧密堆积图10-3体心立方紧密堆积
金属晶体的堆积方式主要有三种：
六方紧密堆积、面心立方紧密堆积、体心立方紧密堆积。
六方紧密堆积方式的空间利用率是7405％，配位是12，属于六方晶格，称为六方紧密堆积。
如图10-1。
面心立方紧密堆积方式的空间利用率也是7405％，配位也是12，属于面心立方格子，称为面心立方紧密堆积。
如图10-2。
体心立方紧密堆积配位是8，空间利用率是6802％。
这种堆积同层圆球是按正方形排列的，每个圆球位于另8个圆球为顶角组成的立方体的中心，如图10-3,称为体心立方密堆积。
▪特点：
金属晶体具有良好的导电、导热性和延展性。
大多金属具有较高的熔沸点、较高的硬度。
熔点最高的是金属钨（3410℃）。
熔点最低的是金属汞（-3887℃）。
1022分子晶体
一、分子极性偶极矩
分子有无极性取决于整个分子的正负电荷的中心是否重合。
如果分子的正负电荷的中心重合，则为非极性分子；反之则为极性分子。
用偶极矩μ衡量。
μ=q·d（q表示正、负电荷中心的电量；d表示正负电荷中心间距离）。
d
图10-4分子的偶极距
μ=0非极性分子
μ≠0极性分子，且μ越大，分子的极性越强。
对于双原子分子说：
分子有无极性取决于所形成的键是否有极性。
有极性键的分子一定是极性分子，极性分子内一定含有极性键。
对于多原子分子说：
分子有无极性不能单从键的极性判断。
要视分子的组成和分子的几何构型而定。
例如在H2O分子中，O—H键为极性键，而且由于H2O分子不是直线型分子，两个O—H键的夹角为104°45′，H2O分子正负电荷的中心不重合，因此H2O分子是极性分子。
但是在O2（O==O）分子中，虽然O=键为极性键，由于O2分子是直线型分子，两个O=键的夹角为180°，整个O2分子正负电荷的中心重合，因此O2分子是非极性分子。
实际上，偶极距是通过实验测得的。
可根据偶极矩值的大小比较分子极性的相对强弱。
还可根据偶极矩值验证和推断某些分子的几何构型。
表10-2列出了一些物质分子的偶极矩实验据。
二、分子间力（范德华力）
1分子间力的类型
1色散力
非极性分子的偶极距等于零，非极性分子似乎不应有相互作用。
但组成分子的原子核和电子都在不停的运动，在某一瞬间，可能出现正、负电荷中心不重合而产生偶极称为瞬间偶极（图10-5）。
分子之间由于瞬间偶极而产生的作用力称为色散力。
色散力普遍存在于任何分子之中。
例如非极性分子之间由于色散力的作用才能凝结为液体、固体。
某个瞬间
一段时间内
的总体状况
bc
图10-5非极性分子间的相互作用
2诱导力
极性分子相当于一个小电场，它使另一个极性分子或非极性分子发生极变形而产生诱导偶极。
诱导偶极和固有偶极之间的作用力称为诱导力。
在极性分子和非极性分子之间、极性分子和极性分子之间（图10-6c）会产生诱导偶极。
3取向力
极性分子和极性分子之间由于正负极定向排列而产生的作用力称为取向力（图10-6b）。
分子偶极矩越大，取向力越大；分子之间距离越小，取向力越大。
图10-6极性分子间相互作用
总之，非极性分子之间只有色散力；非极性分子—极性分子之间有色散力和诱导力；极性分子—极性分子有色散力、诱导力和取向力。
2分子间力的特点
①分子间力是存在分子之间的一种电性作用力。
②分子间力的作用范围很小，（一般在300-500p）。
③分子间作用能的大小一般比键能小1∽2个量级主要影响物质的物性质。
④一般无方向性和饱和性。
⑤在三种力中，色散力为主要作用力。
色散力》诱导力＞取向力
3分子间力对物质的性质的影响
分子间力对物质的物性质如熔点、沸点、熔热、汽热、溶解度和粘度等都会产生较大的影响。
例如H4SH4GH4SH4
分子量依次增加，色散力也依次增加，故其熔沸点依次增高。
例如H42H64H105H12
分子量依次增加，分子间力也依次增加，故其熔沸点依次增高。
例如F22Br2I2
分子量依次增加，色散力也依次增加，故其熔沸点依次增高。
四、氢键
前面已提及，结构相似的同系列物质的熔、沸点一般随着分子量的增大而升高。
但在氢物中唯有NH3，H2O，HF的熔、沸点偏高，原因是这些分子之间除有分子间力外，还有氢键。
1氢键的形成
当电负性很强的元素与氢原子形成共价键时，共用电子被强烈的吸向元素，而使H原子显正电性。
而且H只有一个电子，这样一H原子的核几乎裸露出，近乎于质子状态。
这个半径很小、无内层电子的带部分正电荷的氢原子，使附近另一个电负性很大，含有孤电子对并带有部分负电荷的原子Y有可能充分靠近它，从而产生静电吸引作用。
即产生氢键。
同种分子可以存在氢键，如氟氢气相为二聚体，甲酸、乙酸气相缔合。
某些不同种分子之间也能形成氢键，如NH3与H2O之间（见图10-7）。
HHHH
H—N……H—O或H—N—H……O—H
2氢键形成的条件
1要有一个与电负性很大的元素形成强极性键的氢原子。
2要有一个电负性很大，含有孤电子对并带有部分负电荷的原子Y。
3和Y的原子半径要小。
这样空间位阻较小。
一般说能形成氢键的元素为N、O、F。
判断有无氢键最有力的手段是衍射法，表10-3列出了常见氢键的键长和键能。
3氢键的特点
①键能：
几十J/，大于分子间力，远小于键能。
即氢键是一种很弱的键。
②具有方向性和饱和性：
本质上与共价键的方向性和饱和性不同。
方向性：
—H……Y三个原子在同一方向上。
原因是这样的方向成键两原子电子云之间的排斥力最小，形成的氢键最强，体系更稳定。
饱和性：
每一个—H只能与一个Y原子形成氢键，原因是H的原子半径很小，再有一个原子接近时，会受到、Y原子电子云的排斥。
4
分子内也存在氢键。
HNO3分子，苯酚的邻位上有-NO2、-OOH、-HO、-ONH3等基团时都可以形成分子内氢键。
其结构如图10-8所示：
4．氢键的形成对物质性质的影响
1分子间有氢键，必须额外提供一份能量破坏分子间的氢键，一般物质的熔点、沸点、熔热、汽热、粘度等都会增大，蒸汽压则减小。
例如：
N、O、F族的氢物有反常现象。
分子间氢键还是分子缔合的主要原因。
②分子内氢键则使物质的熔点、沸点、熔热、汽热减小，还会影响溶解度。
例如：
邻位硝基苯酚比其间位、对位更不易溶于水，更易溶于苯中。
103离子晶体
1031离子键的形成及离子的电子层结构
1.离子键的形成
金属元素与电负性较大的非金属元素生成的合物，如N、、、MgO等都是离子型合物。
正负离子之间通过静电作用结合在一起，这种键称为离子键。
离子键的一个特点是无方向性。
即只要条件许可，离子可以在任何方向与带有相反电荷的的离子互相吸引。
离子键的键能比较大。
例如，氯钠在通常的条件下是以离子晶体存在，由于在晶体中不存在N单体，所以N是式，而不是分子式。
2离子的电子层结构
原子形成完全充满的电子层时，处于最稳定结构，称为八隅体。
由元素的第一电离能的周期性变规律可知：
简单负离子都是八隅体结构，而正离子除八隅体结构以外，还有其它多种结构类型。
表10-4列出各种正离子的电子构型。
1032离子晶体
在离子晶体中，晶胞中的质点为正离子和负离子，质点间有很强的静电作用，这种静电结合力就叫做离子键，所以离子键没有方向性和饱和性。
凡靠离子键结合而成的晶体统称为离子晶体。
1．离子晶体的特征和性质：
离子型晶体合物最显著的特点是具有较高的熔点和沸点。
它们在熔融状态能够导电，但在固体状态，离子被局限在晶格的某些位置上振动，因而绝大多离子晶体几乎不导电。
大多离子型合物容易溶于极性溶剂中。
2．离子晶体的几种最简单的结构类型
下面给出AB型离子合物的几种最简单的结构型式N型、型和S型。
1）N型结构（AB型离子合物中常见的一种晶体构型）
点阵型式：
N+离子的面心立方点阵与-离子的面心立方点阵平行交错，交错的方式是一个面心立方格子的结点位于另一个面心立方格子的中点，如图所示。
晶系：
立方晶系
配位：
66
N的晶胞是面心立方，但质点的分布与型不同，每个离子被6个相反电荷的离子所包围（参见图10-7）。
2）型结构
点阵型式：
+离子形成简单立方点阵，-离子形成另一个立方点阵，两个简单立方点阵平行交错，交错的方式是一个简单立方格子的结点位于另一个简单立方格子的体心，如图10-8所示
晶系：
立方晶系；配位：
88（每个正离子被8个负离子包围，同时每个负离子也被8个正离子所包围）
型
3）立方S型结构
点阵型式：
原子形成面心立方点阵，S原子也形成面心立方点阵。
平行交错的方式比较复杂，是一个面心立方格子的结点位于另一个面心立方格子的体对角线的1／4处，如图10-9所示。
晶系：
立方晶系配位；44
BOS等晶体均属立方S型。
常见的离子合物的晶体结构类型列于下表10-5。
表10-5常见的离子晶体合物的构型
决定晶体构型的因素主要有组成离子间的量比、正负离子的相对大小以及离子的极性能等。
对于典型离子晶体，在正、负离子量比相同的情况下，正、负离子的半径比对晶体结构类型起着决定性的作用。
3．离子晶体的离子半径比
不同的正、负离子结合成离子晶体时，为什么会形成配位不同的空间结构（通常离子的配位常是指正离子周围邻接的负离于）?
其原因在于，首先，在配位时，必须满足电中性和能量最低原则。
其次，要满足空间几何条件的要求。
离子键没有饱和性和方向性，只要空间允许，每个离子周围将尽可能多地排列异电荷的离子。
但离子的半径不同，受几何因素的影响，其配位不是任意的，它决定于正、负离子半径比值（r+/r-）的大小。
在离子型晶体中只有当正、负离子紧密接触时晶体才是稳定的。
•离子半径比定则只是帮助我们判断离子晶体合物的构型，而它们具体取何种构型，则应由实验确定。
应说明的是，离子半径比定则只能应用于离子型晶体，而不适用于共价合物。
如果正、负离子间有强烈的相互极，晶体的构型就会偏离上表中的一般规则。
例如AgI按离子半径比的论计算值r+/r-=0583，应为N型晶体，但实际上为S型晶体，这是因为离子极的缘故。
离子极对合物的性质有很大的影响
1033晶格能
晶格能是一摩尔离子合物中的正、负离子从无限远的气体结合成离子晶体是所放出的能量U，通常用正值表示。
例如对NF晶体说，U就是下列反应的晗变。
N+（g）+F-（g）NF（）U=-9075J·-1
对晶体构型相同的离子合物，离子的电荷越多，核间距越短，晶格能就越大。
晶格能的大小常用比较离子键的强度和晶体的牢固程度离子合物的晶格能越大，表示正负离子间结合力越强，晶体越牢固，因此晶体的熔点越高，硬度越大。
（判断典型的离子晶体熔点高低时，用晶格能判断，典型的共价性物质用分子间力判断。
）
根据晶格能的大小，可以预测和解释离子合物的一些性质，如离子合物的稳定性、熔点、硬度等。
对于相同类型的离子晶体说，离子电荷愈大，正、负离子半径愈小，则晶格能愈大，熔点愈高，硬度愈大。
表10-6晶格能与离子型合物的物性质（29815）
1034离子极及其影响
1.离子极
分子极的概念推广到离子体系，可以引导出离子极概念。
当一个离子被放在外电场中时，正负电荷重心发生位移，产生诱导偶极，称为离子极。
如图10-10所示。
未极的简单离子离子在电场中的极
极+—
用极率α表示离子的变形性的大小。
表10-7列出了一些离子的极率和离子半径。
由表可知：
离子半径越大，极率α越大。
因为负离子的半径一般比较大，所以负离子的极率一般比正离子大；正离子的电荷越高极率越小；负离子的电荷越高，极率越大；在常见的离子中S2-和I-是很容易被极的；正离子的极率还与正离子的电子层构型有关，通常有如下规律：
18，（18+2）型>（9～17）型>8型。
2离子的极力
一个离子使另一个离子极的能力称为极力。
离子的极力与离子的电荷、离子的半径以及离子的电子构型等因素有关。
极力的大小与
成正比。
离子的电荷越多、离子的半径越小离子的极能力越强；当离子的电荷相同，离子的半径相近时，离子的电子构型对离子的极力就起着决定性的影响。
通常有如下规律：
18，（18+2）型>（9～17）型>8型。
通常考虑离子间相互作用时，一般考虑正离子的极作用和负离子的变形性。
3离子极对合物性质的影响
离子极会影响合物的性质，例如：
1溶解度
以离子键结合的无机合物一般都溶于水，即离子型合物在水中溶解。
随着离子极作用的增强，键的共价成分增强，即使离子键逐步向共价键过渡，根据相似相溶的原，离子极的结果必然导致合物在水中的溶解度降低。
在银的卤物中，由于F-离子半径很小，不易发生变形，所以AgF是离子合物，它可溶于水。
而对于Ag、AgBr、AgI，随着1-、Br-、I-离子半径依次增大，变形性也随之增大。
Ag+离子的极能力又很强（18构型），所以这三种银的卤物都是共价合物，并且按Ag—AgBr—AgI的顺序，共价程度增加，溶解度依次降低。
2熔沸点
在N，MgL2，A3合物中，极力A3+>Mg2+>N+N是典型的离子合物，而A3接近于共价合物，所以它们的熔点分别为801℃，714℃，192℃。
3颜色
在一般情况下，如果组成合物的正负离子都无色，该合物也无色。
例如Ag+和卤素离子都是无色的，如N、N03；如果其中一种离子无色，则另一种离子的颜色就是该合物的颜色，
但AgBr、AgI却有颜色，这些显然和Ag+具有较强的极作用有关，即离子的极会影响合物的颜色。
而且极程度越大，合物的颜色加深越多，所以AgBr是浅黄，而AgI是黄色的。
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