HJ605土壤和沉积物 挥发性有机物的测定方法认证报告.docx
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HJ605土壤和沉积物挥发性有机物的测定方法认证报告
开展新项目新方法审批表
编码：
编号：
申请部门
中心有机检测室
申请开展新项目新方法名称
HJ605-2011土壤和沉积物挥发性有机物的测定
吹扫捕集/气相色谱-质谱法
开展新项目新方法技术条件及保障
人员经过培训合格，持证上岗。
开展新项目新方法资源保障
仪器设备：
吹扫捕集装置、气相质谱仪、真空冷冻干燥仪、移液枪、容量瓶均已通过检定或校准；；
环境：
温湿度条件符合要求；
试剂及标准品：
挥发性有机物混合标液、甲醇、内标混合溶液、替代物混合溶液、超纯水符合要求。
开展新项目新方法验证情况
在现有条件下，对新方法进行检出限、精密度、准确度试验。
能够满足新方法测试要求。
质量负责人意见
签名：
日期：
年月日
技术负责人意见
签名：
日期：
年月日
标准方法确认记录表
编码：
编号：
检验方法名称
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
方法编号
HJ605-2011
检验方法类别
国家标准□行业标准地方标准□其他非标方法□
方法适用范围
土壤和沉积物挥发性有机物的测定
拟适用范围
土壤和沉积物挥发性有机物的测定
人员
相关人员（检测人员、监督人员、签署检测报告人员）对该标准方法和设备操作是否经过必要的培训和考核，能力/资格是否得到确认/授权？
是□否□
设备
仪器设备配置是否符合标准方法的要求？
是否经过校准并在有效期内？
校准结果是否满足检测方法要求？
是□否□
试剂及标准物质
标准中所涉及的标准物质、试剂耗材是否满足方法要求？
是否有验收记录？
是□否□
标准
所用检测标准是否为现行有效的版本？
是□否□
现行有效的标准是否有经过审查并批准使用（含必要的配套使用的标准）？
是□否□
环境
环境条件是否满足标准要求？
是□否□
检测过程
是否严格按照标准方法进行？
是□否□
是否有与该标准相关的质量监督记录？
是□否□
质量控制
实验室对该方法是否实施质量控制活动？
是□否□
质量控制活动中发现的不符合是否有纠正措施和有效性验证？
是□否□
标准方法的验证结论：
满足□基本满足□不满足□
验证人：
负责人：
质量负责人：
日期：
日期：
日期：
审批意见：
技术负责人：
日期：
备注（其他需要说明与补充的内容）
编码：
编号：
方法验证报告
项目名称：
挥发性有机物
分析方法：
HJ605-2011土壤和沉积物挥发性有机物的测定
吹扫捕集/气相色谱-质谱法
方法类别：
土壤和沉积物
验证人员：
验证日期：
年月日
检测中心
一、前言
根据《检验检测机构资质认定能力评价检验检测机构通用要求》的规定，本单位申请资质认定土壤和沉积物挥发性有机物的测定。
测试方法主要为：
《土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法》（HJ605-2011）。
本报告主要从检出限的测定、精密度和准确度这三个方面进行方法的验证试验，现已完成验证报告。
二、仪器设备、试剂及人员情况登记表
表1使用仪器情况登记表
仪器编号
仪器名称
规格型号
仪器厂家
计量校准状态
有效期
HJ19-3059
气相色谱-质谱仪
HJ19-2042
真空冷冻干燥仪
/
移液枪
/
移液枪
/
移液枪
/
容量瓶
表2使用试剂及溶剂情况登记表
试剂名称
浓度
规格
生产厂家
挥发性有机物混合标液
1000µg/mL
1mL/瓶
甲醇
农残级
500mL/瓶
内标混合溶液
2000µg/mL
1mL/瓶
替代物混合溶液
2000µg/mL
1mL/瓶
超纯水
表3参加验证人员情况登记表
姓名
性别
职务或职称
学历
所学专业
从事相关分析工作年限
研究生
研究生
研究生
三、分析步骤
测定
测定前，先将样品瓶从冰箱中取出，使其恢复室温，将样品瓶轻轻摇动，确认样品瓶中的样品能够自由移动，称量并记录样品瓶的重量，用移液枪量取5.0ml空白试剂水、适量的替代物标准溶液加入样品瓶中，按照仪器参数条件进行测定。
四、工作曲线的绘制
（一）仪器测定条件
吹扫捕集装置条件
吹扫流量：
40ml/min吹扫温度：
40℃
预热时间：
2min吹扫时间：
11min
干吹时间：
2min预脱附温度：
180℃
脱附温度：
190℃脱附时间：
2min
烘烤温度：
200℃烘烤时间：
8min
传输线温度：
200℃
气质测定条件
色谱柱：
毛细管柱SH-Rxi-624SILMS30m*0.25mm*1.4μm
进样口温度：
200℃
进样方式：
30：
1分流
柱温：
初始温35℃保持1.8min，以每分钟6℃的速率升至120℃，以每分钟15℃的速率升至240℃保持2.0min。
柱流量：
1.5mL/min
离子源温度：
230℃
接口温度：
280℃
四级杆温度：
150℃
数据采集方式：
选择离子（SIM）模式
（二）工作曲线
取8个5ml的容量瓶，预先加入2ml超纯水，分别量取适量的挥发有机物标准中间液、替代物中间液，用超纯水定容后混匀，配制成8个浓度点的标准系列，挥发有机物和替代物的质量浓度分别为5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L、80.0μg/L、100.0μg/L、150.0μg/L、200.0μg/L，添加的内标质量浓度均分别为50μg/L。
按照上述仪器条件，从低浓度到高浓度依次进样分析。
以化合物浓度为横坐标，以目标化合物与内标化合物定量离子响应值的比值和内标化合物浓度的乘积为纵坐标，绘制校准曲线，如下表所示。
表4校准曲线
序号
物质名称
校准曲线
相关系数
1
1,1-二氯乙烯
r=0.9995
2
丙酮
r=0.99996
3
二硫化碳
r=0.998
4
碘甲烷
r=0.9997
5
二氯甲烷
r=0.9993
6
反式-1,2-二氯乙烯
r=0.9997
7
1,1-二氯乙烷
r=0.9990
8
2,2-二氯丙烷
r=0.997
9
2-丁酮
r=0.99990
10
顺式-1,2-二氯乙烯
r=0.998
11
溴氯甲烷
r=0.9994
12
氯仿
r=0.9998
13
1,1,1-三氯乙烷
r=0.997
14
二溴氟甲烷
r=0.9993
15
四氯化碳
r=0.9997
16
1,1-二氯丙烯
r=0.996
17
苯
r=0.9997
18
1,2-二氯乙烷
r=0.99990
19
三氯乙烯
r=0.9997
20
1,2-二氯丙烷
r=0.99990
21
二溴甲烷
r=0.99990
22
一溴二氯甲烷
r=0.99990
23
4-甲基-2-戊酮
r=0.999990
24
甲苯-D8
r=0.9996
25
甲苯
r=0.9997
26
1,1,2-三氯乙烷
r=0.9998
27
四氯乙烯
r=0.9997
28
1,3-二氯丙烷
r=0.9998
29
2-己酮
r=0.99991
30
二溴氯甲烷
r=0.9998
31
1,2-二溴乙烷
r=0.9998
32
氯苯
r=0.9993
33
1,1,1,2-四氯乙烷
r=0.9997
34
乙苯
r=0.9997
35
1,1,2-三氯丙烷
r=0.9998
36
间,对-二甲苯
r=0.9992
37
邻-二甲苯
r=0.9995
38
苯乙烯
r=0.9994
39
溴仿
r=0.9998
40
异丙苯
r=0.9997
41
4-溴氟苯
r=0.9994
42
溴苯
r=0.9996
43
1,1,2,2-四氯乙烷
r=0.9994
44
1,2,3-三氯丙烷
r=0.9996
45
正丙苯
r=0.9997
46
2-氯甲苯
r=0.9996
47
4-氯甲苯
r=0.9996
48
1,3,5-三甲基苯
r=0.9994
49
叔丁基苯
r=0.9997
50
1,2,4-三甲基苯
r=0.9998
51
仲丁基苯
r=0.9995
52
1,3-二氯苯
r=0.9998
53
4-异丙基甲苯
r=0.9991
54
1,4-二氯苯
r=0.9995
55
1,2-二氯
r=0.9997
56
正丁基苯
r=0.9996
57
1,2-二溴-3-氯丙烷
r=0.9993
58
1,2,4-三氯苯
r=0.9997
59
六氯丁二烯
r=0.9997
60
萘
r=0.9990
61
1,2,3-三氯苯
r=0.9996
62
二氯二氟甲烷
r=0.9990
63
氯甲烷
r=0.996
64
氯乙烯
r=0.996
65
溴甲烷
r=0.997
66
氯乙烷
r=0.996
67
三氯氟甲烷
r=0.997
五、方法检出限的计算
依据《环境监测分析方法标准制修订技术导则》（HJ168-2010）附录A方法特性指标确定方法。
方法检出限的一般确定方法：
按照样品分析的全部步骤，对浓度或含量为估计方法检出限2~5倍的样品进行n（≥7）次平行测定，计算n次平行测定的标准偏差，按公式（A.1）计算方法检出限。
MDL=t（n-1,0.99）×S（A.1）
（A.1）式中：
MDL——方法检出限；
n——样品的平行测定次数；
t——自由度为n-1，置信度为99%时的t分布（单侧）；
S——n次平行测定的标准偏差。
其中，当自由度为n-1，置信度为99%时的t值可参考表A.1取值。
表A.1t值表
平行测定次数（n）
自由度（n-1）
T（n-1,0.99）
7
6
3.143
8
7
2.998
9
8
2.896
10
9
2.821
取5mL浓度为5μg/L的挥发性有机物标准混合溶液，加入到10g石英砂中，装到样品瓶中，设置好气质仪器参数，分析7次，上机测定方法检出限如表5所示：
表5方法检出限
目标物
测定结果（μg/L）
平均值
（μg/L）
标准偏差（μg/L）
t值
检出限
（μg/Kg）
1
2
3
4
5
6
7
1,1-二氯乙烯
0.000
0.000
0.00
丙酮
0.000
0.000
0.00
二硫化碳
5.228
5.598
0.59
碘甲烷
23.462
23.326
7.03
二氯甲烷
5.109
5.311
0.21
反式-1,2-二氯乙烯
3.845
3.872
0.04
1,1-二氯乙烷
7.463
7.458
0.07
2,2-二氯丙烷
12.195
12.198
0.19
2-丁酮
4.230
3.457
1.54
顺式-1,2-二氯乙烯
3.986
4.037
0.05
溴氯甲烷
6.395
6.474
0.05
氯仿
4.169
4.236
0.16
1,1,1-三氯乙烷
37.100
37.068
0.06
二溴氟甲烷
7.208
7.305
0.15
四氯化碳
4.134
4.145
0.02
1,1-二氯丙烯
14.463
14.418
0.16
苯
1.837
1.918
0.05
1,2-二氯乙烷
4.862
4.958
0.10
三氯乙烯
1.411
1.444
0.03
1,2-二氯丙烷
3.891
3.948
0.09
二溴甲烷
5.289
5.452
0.24
一溴二氯甲烷
5.165
5.240
0.14
4-甲基-2-戊酮
5.406
5.499
0.17
甲苯-D8
1.472
1.498
0.04
甲苯
2.075
2.103
0.04
1,1,2-三氯乙烷
3.890
3.953
0.06
四氯乙烯
2.104
2.110
0.02
1,3-二氯丙烷
3.762
3.876
0.07
2-己酮
4.697
4.759
0.16
二溴氯甲烷
6.320
6.387
0.05
1,2-二溴乙烷
4.097
4.149
0.06
氯苯
1.500
1.551
0.05
1,1,1,2-四氯乙烷
3.366
3.410
0.05
乙苯
1.997
2.022
0.03
1,1,2-三氯丙烷
4.046
4.101
0.05
间,对-二甲苯
0.721
0.749
0.04
邻-二甲苯
1.951
2.032
0.07
苯乙烯
2.722
2.748
0.05
溴仿
6.593
6.636
0.06
异丙苯
3.764
3.774
0.04
4-溴氟苯
6.041
6.100
0.09
溴苯
5.631
5.662
0.08
1,1,2,2-四氯乙烷
8.099
8.140
0.06
1,2,3-三氯丙烷
6.776
6.810
0.08
正丙苯
2.948
2.950
0.05
2-氯甲苯
5.083
5.098
0.08
4-氯甲苯
3.646
3.670
0.08
1,3,5-三甲基苯
2.542
2.548
0.07
叔丁基苯
3.329
3.329
0.05
1,2,4-三甲基苯
3.481
3.504
0.07
仲丁基苯
1.531
1.541
0.04
1,3-二氯苯
3.431
3.494
0.11
4-异丙基甲苯
0.815
0.820
0.06
1,4-二氯苯
2.288
2.344
0.11
1,2-二氯
3.101
3.186
0.11
正丁基苯
2.360
2.360
0.05
1,2-二溴-3-氯丙烷
8.669
8.705
0.09
1,2,4-三氯苯
2.363
2.427
0.15
六氯丁二烯
2.716
2.708
0.04
萘
1.445
1.459
0.21
1,2,3-三氯苯
3.034
3.157
0.15
二氯二氟甲烷
12.070
12.213
0.25
氯甲烷
6.552
10.757
4.47
氯乙烯
14.948
15.021
0.17
溴甲烷
13.455
13.469
0.99
氯乙烷
13.011
12.485
0.70
三氯氟甲烷
14.141
14.280
0.17
六、精密度和准确度的测定
（一）方法精密度测试
取5mL浓度为100μg/L的挥发性有机物标准混合溶液，加入到10g石英砂中，装到样品瓶中，上机测定平行样6次，并计算6次实际测试值的样本均值x，标准偏差S和相对标准偏差RSD。
其中标准偏差S可表示其精密度，相对标准偏差RSD也可表示其精密度。
表6方法精密度测试结果
目标物
测定结果（μg/L）
平均值（μg/L）
标准偏差
（μg/L）
相对标准偏差（％）
1
2
3
4
5
6
1,1-二氯乙烯
63.78
丙酮
53.78
二硫化碳
44.80
碘甲烷
68.99
二氯甲烷
64.81
反式-1,2-二氯乙烯
60.02
1,1-二氯乙烷
65.47
2,2-二氯丙烷
90.26
2-丁酮
84.85
顺式-1,2-二氯乙烯
73.05
溴氯甲烷
72.51
氯仿
77.83
1,1,1-三氯乙烷
38.25
二溴氟甲烷
68.46
四氯化碳
54.28
1,1-二氯丙烯
83.20
苯
73.51
1,2-二氯乙烷
79.74
三氯乙烯
71.64
1,2-二氯丙烷
78.10
二溴甲烷
78.23
一溴二氯甲烷
77.98
4-甲基-2-戊酮
83.03
甲苯-D8
70.14
甲苯
77.55
1,1,2-三氯乙烷
84.28
四氯乙烯
67.47
1,3-二氯丙烷
82.69
2-己酮
79.45
二溴氯甲烷
82.65
1,2-二溴乙烷
82.77
氯苯
82.68
1,1,1,2-四氯乙烷
84.32
乙苯
78.00
1,1,2-三氯丙烷
84.51
间,对-二甲苯
80.17
邻-二甲苯
81.34
苯乙烯
84.19
溴仿
83.94
异丙苯
75.53
4-溴氟苯
72.73
溴苯
79.92
1,1,2,2-四氯乙烷
81.66
1,2,3-三氯丙烷
82.43
正丙苯
77.09
2-氯甲苯
71.68
4-氯甲苯
80.66
1,3,5-三甲基苯
81.54
叔丁基苯
76.68
1,2,4-三甲基苯
80.12
仲丁基苯
76.21
1,3-二氯苯
80.19
4-异丙基甲苯
79.57
1,4-二氯苯
83.32
1,2-二氯
84.33
正丁基苯
73.89
1,2-二溴-3-氯丙烷
81.97
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