HJ605土壤和沉积物 挥发性有机物的测定方法认证报告.docx

1、HJ605土壤和沉积物 挥发性有机物的测定方法认证报告开展新项目新方法审批表编码： 编号：申请部门中心有机检测室申请开展新项目新方法名称HJ605-2011土壤和沉积物 挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法开展新项目新方法技术条件及保障人员经过培训合格，持证上岗。开展新项目新方法资源保障仪器设备：吹扫捕集装置、气相质谱仪、真空冷冻干燥仪、移液枪、容量瓶均已通过检定或校准；环 境：温湿度条件符合要求；试剂及标准品：挥发性有机物混合标液、甲醇、内标混合溶液、替代物混合溶液、超纯水符合要求。开展新项目新方法验证情况在现有条件下，对新方法进行检出限、精密度、准确度试验。能够满足新方法测试要求。

2、质量负责人意见签名： 日期： 年 月 日技术负责人意见签名： 日期： 年 月 日标准方法确认记录表编码： 编号：检验方法名称土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法方法编号HJ605-2011检验方法类别国家标准 行业标准 地方标准 其他非标方法方法适用范围土壤和沉积物 挥发性有机物的测定拟适用范围土壤和沉积物 挥发性有机物的测定人员相关人员（检测人员、监督人员、签署检测报告人员）对该标准方法和设备操作是否经过必要的培训和考核，能力/资格是否得到确认/授权？是 否设备仪器设备配置是否符合标准方法的要求？是否经过校准并在有效期内？校准结果是否满足检测方法要求？是 否试剂及标准

3、物质标准中所涉及的标准物质、试剂耗材是否满足方法要求？是否有验收记录？是 否标准所用检测标准是否为现行有效的版本？是 否现行有效的标准是否有经过审查并批准使用（含必要的配套使用的标准）？是 否环境环境条件是否满足标准要求？是 否检测过程是否严格按照标准方法进行？是 否是否有与该标准相关的质量监督记录？是 否质量控制实验室对该方法是否实施质量控制活动？是 否质量控制活动中发现的不符合是否有纠正措施和有效性验证？是 否标准方法的验证结论： 满足 基本满足 不满足验证人： 负责人： 质量负责人： 日 期： 日 期： 日 期：审批意见：技术负责人： 日 期：备注（其他需要说明与补充的内容）编码： 编号

4、：方法验证报告项目名称： 挥发性有机物 分析方法： HJ 605-2011 土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法方法类别： 土壤和沉积物 验证人员： 验证日期： 年 月 日 检测中心一、前言根据检验检测机构资质认定能力评价 检验检测机构通用要求的规定，本单位申请资质认定土壤和沉积物 挥发性有机物的测定。测试方法主要为：土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法（HJ 605-2011）。本报告主要从检出限的测定、精密度和准确度这三个方面进行方法的验证试验，现已完成验证报告。二、仪器设备、试剂及人员情况登记表表1 使用仪器情况登记表仪器编号仪器名称规格型

5、号仪器厂家计量校准状态有效期HJ19-3059气相色谱-质谱仪HJ19-2042真空冷冻干燥仪/移液枪/移液枪/移液枪/容量瓶表2 使用试剂及溶剂情况登记表试剂名称浓度规格生产厂家挥发性有机物混合标液1000g/mL1mL/瓶甲醇农残级500mL/瓶内标混合溶液2000g/mL1mL/瓶替代物混合溶液2000g/mL1mL/瓶超纯水表3 参加验证人员情况登记表姓名性别职务或职称学历所学专业从事相关分析工作年限研究生研究生研究生三、分析步骤测定测定前，先将样品瓶从冰箱中取出，使其恢复室温，将样品瓶轻轻摇动，确认样品瓶中的样品能够自由移动，称量并记录样品瓶的重量，用移液枪量取5.0ml空白试剂水、

6、适量的替代物标准溶液加入样品瓶中，按照仪器参数条件进行测定。四、工作曲线的绘制（一）仪器测定条件吹扫捕集装置条件吹扫流量：40ml/min 吹扫温度：40预热时间：2min 吹扫时间：11min干吹时间：2min 预脱附温度：180脱附温度：190 脱附时间：2min烘烤温度：200 烘烤时间：8min传输线温度：200气质测定条件色谱柱：毛细管柱SH-Rxi-624SIL MS 30m*0.25mm*1.4m进样口温度：200进样方式：30：1分流柱温：初始温35保持1.8min，以每分钟6的速率升至120，以每分钟15的速率升至240保持2.0min。柱流量：1.5mL/min离子源温度：

7、230接口温度：280四级杆温度：150数据采集方式：选择离子（SIM）模式（二）工作曲线 取8个5ml的容量瓶，预先加入2ml超纯水，分别量取适量的挥发有机物标准中间液、替代物中间液，用超纯水定容后混匀，配制成8个浓度点的标准系列，挥发有机物和替代物的质量浓度分别为5.00g/L、10.0g/L、20.0g/L、50.0g/L、80.0g/L、100.0g/L、150.0g/L、200.0g/L，添加的内标质量浓度均分别为50g/L。按照上述仪器条件，从低浓度到高浓度依次进样分析。以化合物浓度为横坐标，以目标化合物与内标化合物定量离子响应值的比值和内标化合物浓度的乘积为纵坐标，绘制校准曲线，

8、如下表所示。表4 校准曲线序号物质名称校准曲线相关系数11,1-二氯乙烯r=0.99952丙酮r=0.999963二硫化碳r=0.9984碘甲烷r=0.99975二氯甲烷r=0.99936反式-1,2-二氯乙烯r=0.999771,1-二氯乙烷r=0.999082,2-二氯丙烷r=0.99792-丁酮r=0.9999010顺式-1,2-二氯乙烯r=0.99811溴氯甲烷r=0.999412氯仿r=0.9998131,1,1- 三氯乙烷r=0.99714二溴氟甲烷r=0.999315四氯化碳r=0.9997161,1-二氯丙烯r=0.99617苯r=0.9997181,2-二氯乙烷r=0.999

9、9019三氯乙烯r=0.9997201,2- 二氯丙烷r=0.9999021二溴甲烷r=0.9999022一溴二氯甲烷r=0.99990234-甲基-2-戊酮r=0.99999024甲苯-D8r=0.999625甲苯r=0.9997261,1,2-三氯乙烷r=0.999827四氯乙烯r=0.9997281,3-二氯丙烷r=0.9998292-己酮r=0.9999130二溴氯甲烷r=0.9998311,2-二溴乙烷r=0.999832氯苯r=0.9993331,1,1,2-四氯乙烷r=0.999734乙苯r=0.9997351,1,2-三氯丙烷r=0.999836间,对-二甲苯r=0.99923

10、7邻-二甲苯r=0.999538苯乙烯r=0.999439溴仿r=0.999840异丙苯r=0.9997414-溴氟苯r=0.999442溴苯r=0.9996431,1,2,2-四氯乙烷r=0.9994441,2,3-三氯丙烷r=0.999645正丙苯r=0.9997462-氯甲苯r=0.9996474-氯甲苯r=0.9996481,3,5-三甲基苯r=0.999449叔丁基苯r=0.9997501,2,4-三甲基苯r=0.999851仲丁基苯r=0.9995521,3-二氯苯r=0.9998534-异丙基甲苯r=0.9991541,4-二氯苯r=0.9995551,2- 二氯r=0.9997

11、56正丁基苯r=0.9996571,2-二溴-3-氯丙烷r=0.9993581,2,4-三氯苯r=0.999759六氯丁二烯r=0.999760萘r=0.9990611,2,3-三氯苯r=0.999662二氯二氟甲烷r=0.999063氯甲烷r=0.99664氯乙烯r=0.99665溴甲烷r=0.99766氯乙烷r=0.99667三氯氟甲烷r=0.997五、方法检出限的计算依据环境监测 分析方法标准制修订技术导则（HJ 168-2010）附录A 方法特性指标确定方法。方法检出限的一般确定方法：按照样品分析的全部步骤，对浓度或含量为估计方法检出限25倍的样品进行n（7）次平行测定，计算n次平行测

12、定的标准偏差，按公式(A.1)计算方法检出限。 MDL = t (n-1,0.99) S (A.1)(A.1)式中：MDL 方法检出限；n 样品的平行测定次数；t 自由度为n -1，置信度为99%时的t分布（单侧）；Sn次平行测定的标准偏差。其中，当自由度为n -1，置信度为99% 时的t 值可参考表A.1 取值。表A.1 t值表平行测定次数（n）自由度（n-1）T (n-1,0.99)763.143872.998982.8961092.821取5mL浓度为5g/L的挥发性有机物标准混合溶液，加入到10g石英砂中，装到样品瓶中，设置好气质仪器参数，分析7次，上机测定方法检出限如表5所示：表5

13、方法检出限目标物测定结果（g/L）平均值（g/L）标准偏差（g/L）t值检出限（g /Kg)12345671,1-二氯乙烯0.0000.0000.00丙酮0.0000.0000.00二硫化碳5.2285.5980.59碘甲烷23.46223.3267.03二氯甲烷5.1095.3110.21反式-1,2-二氯乙烯3.8453.8720.041,1-二氯乙烷7.4637.4580.072,2-二氯丙烷12.19512.1980.192-丁酮4.2303.4571.54顺式-1,2-二氯乙烯3.9864.0370.05溴氯甲烷6.3956.4740.05氯仿4.1694.2360.161,1,1-

14、 三氯乙烷37.10037.0680.06二溴氟甲烷7.2087.3050.15四氯化碳4.1344.1450.021,1-二氯丙烯14.46314.4180.16苯1.8371.9180.051,2-二氯乙烷4.8624.9580.10三氯乙烯1.4111.4440.031,2- 二氯丙烷3.8913.9480.09二溴甲烷5.2895.4520.24一溴二氯甲烷5.1655.2400.144-甲基-2-戊酮5.4065.4990.17甲苯-D81.4721.4980.04甲苯2.0752.1030.041,1,2-三氯乙烷3.8903.9530.06四氯乙烯2.1042.1100.021,

15、3-二氯丙烷3.7623.8760.072-己酮4.6974.7590.16二溴氯甲烷6.3206.3870.051,2-二溴乙烷4.0974.1490.06氯苯1.5001.5510.051,1,1,2-四氯乙烷3.3663.4100.05乙苯1.9972.0220.031,1,2-三氯丙烷4.0464.1010.05间,对-二甲苯0.7210.7490.04邻-二甲苯1.9512.0320.07苯乙烯2.7222.7480.05溴仿6.5936.6360.06异丙苯3.7643.7740.044-溴氟苯6.0416.1000.09溴苯5.6315.6620.081,1,2,2-四氯乙烷8.

16、0998.1400.061,2,3-三氯丙烷6.7766.8100.08正丙苯2.9482.9500.052-氯甲苯5.0835.0980.084-氯甲苯3.6463.6700.081,3,5-三甲基苯2.5422.5480.07叔丁基苯3.3293.3290.051,2,4-三甲基苯3.4813.5040.07仲丁基苯1.5311.5410.041,3-二氯苯3.4313.4940.114-异丙基甲苯0.8150.8200.061,4-二氯苯2.2882.3440.111,2- 二氯3.1013.1860.11正丁基苯2.3602.3600.051,2-二溴-3-氯丙烷8.6698.7050

17、.091,2,4-三氯苯2.3632.4270.15六氯丁二烯2.7162.7080.04萘1.4451.4590.211,2,3-三氯苯3.0343.1570.15二氯二氟甲烷12.07012.2130.25氯甲烷6.55210.7574.47氯乙烯14.94815.0210.17溴甲烷13.45513.4690.99氯乙烷13.01112.4850.70三氯氟甲烷14.14114.2800.17 六、精密度和准确度的测定（一）方法精密度测试取5mL浓度为100g/L的挥发性有机物标准混合溶液，加入到10g石英砂中，装到样品瓶中，上机测定平行样6次，并计算6次实际测试值的样本均值 x，标准偏

18、差S和相对标准偏差RSD。其中标准偏差S可表示其精密度，相对标准偏差RSD也可表示其精密度。表6 方法精密度测试结果目标物测定结果（g/L）平均值（g/L）标准偏差（g/L）相对标准偏差(）1234561,1-二氯乙烯63.78丙酮53.78二硫化碳44.80碘甲烷68.99二氯甲烷64.81反式-1,2-二氯乙烯60.021,1-二氯乙烷65.472,2-二氯丙烷90.262-丁酮84.85顺式-1,2-二氯乙烯73.05溴氯甲烷72.51氯仿77.831,1,1- 三氯乙烷38.25二溴氟甲烷68.46四氯化碳54.281,1-二氯丙烯83.20苯73.511,2-二氯乙烷79.74三氯乙

19、烯71.641,2- 二氯丙烷78.10二溴甲烷78.23一溴二氯甲烷77.984-甲基-2-戊酮83.03甲苯-D870.14甲苯77.551,1,2-三氯乙烷84.28四氯乙烯67.471,3-二氯丙烷82.692-己酮79.45二溴氯甲烷82.651,2-二溴乙烷82.77氯苯82.681,1,1,2-四氯乙烷84.32乙苯78.001,1,2-三氯丙烷84.51间,对-二甲苯80.17邻-二甲苯81.34苯乙烯84.19溴仿83.94异丙苯75.534-溴氟苯72.73溴苯79.921,1,2,2-四氯乙烷81.661,2,3-三氯丙烷82.43正丙苯77.092-氯甲苯71.684-氯甲苯80.661,3,5-三甲基苯81.54叔丁基苯76.681,2,4-三甲基苯80.12仲丁基苯76.211,3-二氯苯80.194-异丙基甲苯79.571,4-二氯苯83.321,2- 二氯84.33正丁基苯73.891,2-二溴-3-氯丙烷81.97