氧化还原滴定答案E0901.docx

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氧化还原滴定答案E0901

氧化还原滴定答案E

0901（D）

0902（D）

0903（D）

0904（B）

0905（B）

0906（D）

0907=

（Hg2Cl2/Hg）-0.059lg[Cl-]

09081.0×1021

0909Sn2+,Cu

0910氧化,还原

0911

（Co3+/Co2+）=

（Co3+/Co2+）+0.059lg──────

=1.0×102.11+1.02×103.74+1.03×104.79+1.04×105.55+1.05×105.73+1.06×105.11=106.03

=1.06×1033.2=1033.2

106.03

（Co3+/Co2+）=1.84+0.059lg─────=0.237（V）

1033.2

（O2/H2O）=

（O2/H2O）+

lg（

·[H+]4）

=

（O2/H2O）-0.059pH+

lg

（O2/H2O）=

（O2/H2O）-0.059pH

─────

[OH-]=10-4.74×1.0=10-2.37（mol/L）

pOH=2.37,pH=11.63

（O2/H2O）=1.229-0.059×11.62=0.543（V）

c[Co（Ⅲ）]0.543-0.237

lg────=──────=5.19

c[Co（Ⅱ）]0.059

即钴主要是以三价状态[Co（NH3）63+]存在。

0912

①反应的lgK'为:

（0.68-0.545）×2

lgK'=────────=4.58K'=104.58

0.059

②因I-过量,设平衡时Fe3+基本上转变为Fe2+

c（Fe2+）=0.050/2=0.025（mol/L）

c（I3-）=c（Fe3+）/2=0.025/2=0.0125（mol/L）

剩余的c（I-）=0.15/2-3×0.025/2=0.0375（mol/L）

0.059c（I3-）

平衡时（I3-/I-）=

（I3-/I-）+───lg────

2[c（I-）]3

0.0590.0125

=0.545+───lg────=0.615（V）

2（0.0375）3

c（Fe3+）

（Fe3+/Fe2+）=

（Fe3+/Fe2+）+0.059lg────=0.615（V）

c（Fe2+）

c（Fe3+）

lg─────=（0.615-0.68）/0.059=-1.10

c（Fe2+）

即c（Fe3+）/c（Fe2+）=0.079

c（Fe3+）0.079

残留w（Fe3+）=────────×100%=────×100%=7.3%

c（Fe3+）+c（Fe2+）1+0.079

为定量地测定Fe3+.须加大I-的浓度,以降低（I3-/I-）

0913

0.059[Hg2+]2

（

）=

（

）+───lg─────

2

0.059[CN-]2[c（Hg2+）]2

=

（

）+───lg─────────────

2Ksp[Hg2（CN）2]（Hg2+（CN））2

0.059[CN-]2

（

）=

（

）+───lg────────────

2Ksp[Hg2（CN）2]（Hg2+（CN））2

Hg2+（CN）=1+10-4.0×1041.4=1037.4

0.05910-2.0

（

）=0.907+───lg────────────

25.0×10-40×（1037.4）2

=-0.199（V）

0915（0.68-0.14）×2

lgK'=────────=18.31

0.059

[Fe2+]2[Sn4+][Fe2+]3

K'=2.0×1018=────────=─────

[Fe3+]2[Sn2+][Fe3+]3

[Fe2+]

即────=

=1.3×106

[Fe3+]

故知反应进行得相当完全。

0916

0.059x（H3AsO4）[H+]2

[As（V）/As（III）]=

（H3AsO4/HAsO2）+───lg─────────

2x（HAsO2）

当[H+]=10-8.0mol/L时

[H+]3

x（H3AsO4）=─────────────────────

[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3

=10-6.84

x（HAsO2）≈1

所以

[As（V）/As（III）]=0.559+0.059/2lg10-6.8-16.0=-0.11（V）

而I3-/I-电对的电位几乎与pH无关,仍为0.545V,故反应定量地向左进行。

0917（C）

0918（C）

0919（D）

0920（C）

0921（D）

0922（A）

0923（A）

0924（D）

0925（A）

09261.41V,0.72V

0927

1.26

0.23

0928

0.50

0.86

1.06

1.26

0930

（M）=0.6V

（X）=1.5V

0931

MnO4-/Mn2+电对是不可逆电对

两个半反应中电子得失数不一样,即n1≠n2

（或滴定反应不属对称滴定类型）

0932（A）

0933（D）

09343:

10

093547.9

0936Fe3O4

09370.02984

09380.1574

09391:

3

09401:

6

09410.6000

0942

[0.1000×30.00-0.02000×25.00×5]×194.2

m（K2CrO4）=───────────────────────

3×1000

=0.03237（g）

0943

0.05002×7.04

[CrO42-]=───────=0.0047（mol/L）

3×25.00

Ksp=[CrO42-]2=（0.0047）2=2.2×10-5

0944

0.1676×1000

c（KMnO4）=──────────=0.02001（mol/L）

55.85×30.00×5

0.02000×20.00×5×126.0

w（H2C2O4·2H2O）=──────────────×100%=50.03%

2×0.2520×1000

0945

n（MnO4-）:

n（FeC2O4）=3:

5

0.02000×25.00×143.9×5

w（FeC2O4）=───────────────×100%=23.98%

3×0.5000×1000

0946

1molKMnO4

5/2molH2C2O4

5/2molCa2+

0.0500×1.205

（Ca）=────────×──×40.0×100=0.600（g/L）

10002

0947

1

──c（S2O32-）V（S2O32-）×166.0

6

w（KI）=──────────────×100%=2.454%

0.5000×1000

0948

2K+

11e,MnO4-

5e,1molK+

1/1.1molMnO4-

（0.02005×18.25）×39.10/1.1

w（K）=──────────────×100%=6.188%

0.2102×1000

0949

1MnO2

1C2O42-,2MnO4-

5C2O42-

[

×1000-（5/2）×0.02000×30.00]×86.94

w（MnO2）=────────────────────────×100%

0.5000×1000

=60.86%

095020.00×0.01587×1000

c（K2Cr2O7）=─────────────=0.01667（mol/L）

253.8×25.00×3

0.01667×23.68×159.7×3

w（Fe2O3）=───────────────×100%=75.65%

0.2500×1000

0951

n（Cr2O72-）:

n（Fe2+）=1:

6

6c（K2Cr2O7）V（K2Cr2O7）×55.85

w（Fe）=───────────────×100%

1000×1.000

c=0.02984mol/Lm=0.02984×294.18=8.778（g）

0952

反应的计量关系是:

n（MnO2）:

n（Na2S2O3）=1:

2

20.00×0.1000

m（MnO2）=─────────×1/2×86.94=0.0869（g）

1000

0953

n（As2O3）:

n（I2）=1:

2

2×0.4123

c（I2）×40.28=───────×1000

197.84

c（I2）=0.1035mol/L又n（H2NNH2）:

n（I2）=1:

2

（0.1035×42.41）×32.045/2

w（N2H4）=──────────────×100%=98.5%

50.00

1.4286×────×1000

1000

0954

（0.05000×25.00-0.1000×21.18/6）×208.3/2

w（BaCl2）=──────────────────────×100%

0.5000×1000

=18.68%

0955

n（As2O3）:

n（I2）=1:

2n（As2O5）:

n（Na2S2O3）=1:

4

0.02500×20.00×197.8

w（As2O3）=─────────────×100%=4.945%

2×1.000×1000

（0.1500×30.00-0.02500×20.00×2）×229.8

w（As2O5）=──────────────────────×100%=20.11%

4×1.000×1000

0956

根据题意:

c（I2）=0.05000/2=0.02500（mol/L）c（Na2S2O3）=12×0.01000=0.1200（mol/L）

物质的量:

n（As2O3）=n（I2）/2=20.00×0.02500×10-3/2=0.2500×10-3（mol）

n（As2O5）=

n（Na2S2O3）

=

×（30.50×0.1200-2×20.00×0.02500）×10-3

=0.6650×10-3（mol）

m（As2O3）=0.2500×10-3×197.8=0.04945（g）

m（As2O5）=0.6650×10-3×229.8=0.1528（g）

0957

（1）1KI

1IO3-

3I2

6S2O32-

1

──×0.1000×30.00×166.0

6

w（KI）=───────────────×100%=33.20%

50.00

1.000×───×1000

200.0

（2）2KI

1I2

2Na2S2O3

2KBr

1Br2

1I2

2Na2S2O3

n（KBr）=0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00=1.000（mmol）

1.000×119.0

w（KBr）=────────────×100%=47.60%

50.00

1.000×────×1000

200.0

0958

总的反应结果是MnO4-→Mn2+,HOCH2-CH2OH→CO32-

计量关系是:

n（乙二醇）:

n（MnO4-）=1:

2

n（MnO4-）:

n（C2O42-）=2:

5

[0.1160×（50.00+2.30）-0.4913×25.00×2/5]/2

c（C2H4（OH）2）=────────────────────────

25.00

=0.02308（mol/L）

0959

1mol乙二醇

1molIO4-

1molI2

1molAsO33-

m（乙二醇）=（40.00×0.05000-14.00×0.05000）×62.05=80.67（mg）

0960

（0.2500×20.00-5/2×0.0400×10.20-5/2×0.0400×30.25）×239.20

w（PbO2）=────────────────────────────────

0.7340×1000

0.955×239.20

×100%=───────=31.12%

7.340×100

（0.0400×30.25×5/2-0.955）×223.2

w（PbO）=──────────────────×100%

0.7340×1000

（3.025-0.955）×223.2

=───────────=62.95%

7.340×100

0961

反应计量关系是:

n（MnO4-）:

n（S2O32-）=1:

5

n（MnO4-）:

n（S2-）=8:

5

50.1000×15.00

──[0.02000×25.00-─────────]×78.04

85

w（Na2S）=─────────────────────────×100%=9.76%

0.1000×1000

0962

1molC6H5OH

3molBr2

1molKBrO3

3molI2

6molS2O32-

1

（0.1000×25.00-──×0.1003×29.91）×94.11

6

w（C6H5OH）=──────────────────────×100%

0.5000×1000

=37.64%

0963

1molKBrO3

3molBr2

1molC6H5OH

1molKBrO3

3molBr2

3molAsO32-

m（苯酚）=[0.02000×（25.00+1.47）-0.1000×12.00×1/3]×94.11=12.18（mg）

0964

在弱碱性溶液中,根据有关反应得到:

1molIO4-

1molI2

2molS2O32-

（0.04000×20.00）×214.0/2

w（NaIO4）=─────────────×100%=42.80%

50.00

1.000×───×1000

250

在酸性溶液中,根据有关反应得到:

1molIO4-

4molI2

8molS2O32-,

1molIO3-

3molI2

6molS2O32-NaIO3的量（n）为:

10.04000×20.001

──（0.04000×50.00-─────────×4）=0.4000×──

626

1

0.4000×──×198.0

6

w（NaIO3）=───────────×100%=13.20%

25.00

1.000×───×1000

250

0965

（1）6molH+

3molI2

6molS2O32-

0.05005×40.32

c（H+）=─────────=0.0807（mol/L）

25.00

（2）0.0807×25.00

c（Ag+）=─────────=0.0960（mol/L）

21.02

0966

1

──×（6×0.04000×35.00-0.1000×20.00）×26.98

12

w（Al）=─────────────────────────×100%=14.39%

25.00

1.000×1000×────

250.0

0967（C）

09681.D2.B3.A4.C

0969加亚硝酸盐还原,再加尿素除去过量的亚硝酸盐的;加入HgCl2生成Hg2Cl2沉淀

0970KI的作用是:

（1）还原剂（Cu2+→Cu+）

（2）沉淀剂（Cu+→CuI）（3）络合剂（I2→I3-）

NH4HF2作用是:

（1）作缓冲剂,控制pH3-4消除As（V）干扰

（2）络合掩蔽Fe3+,消除Fe3+干扰

KSCN作用是:

使CuI→CuSCN减少对I2吸附,提高准确度

0971减小,偏低,Na2CO3

09721.偏低,2.偏低

0973

被测物

滴定前处理

n（被测物）:

n（滴定剂）

KI

用Cl2预氧化I-为IO3-,

加热煮沸除去剩余Cl2

1:

6

BaCl2

先沉淀为Ba（IO3）2,

洗净溶于HCl

1:

12

0974

（1）NaOH,

（2）I2,（3）pH~8,（4）淀粉,（5）Na2S2O3,

（6）4mol/LHCl,（7）KI

0975

方案一

预处理

滴定剂

滴定条件

必要条件

指示剂及

颜色变化

计量关系

在Ag+存在下,加（NH4）2S2O8

氧化Cr3+至Cr2O72-,加热煮沸,

除去过量（NH4）2S2O8

Fe2+

酸性

加磷酸

络合Fe3+

邻苯氨基

苯甲酸

紫红→绿

1:

3

方案二

预处理

滴定剂

滴定条件

必要条件

指示剂及

颜色变化

计量关系

a.在Ag+存在下,加（NH4）2S2O8

氧化Cr3+至Cr2O72-,加热煮沸,

除去过量（NH4）2S2O8

Na2S2O3

酸性KI

淀粉

蓝→浅绿

测Fe3++Cr3+

b.不预处理

同上

同上

同上

测Fe3+

取同量试液两份分别作a、b测定,耗Na2S2O3体积差即为Cr3+量。

0976

（1）Na2S2O3·5H2O不纯且易风化,不能直接配制标准溶液,故不必准确称量,亦不应用容量瓶。

（2）应当是将蒸馏水先煮沸（杀细菌、赶去CO2和O2）、冷却,再加Na2S2O3若加Na2S2O3共煮,易分解生成S。

（3）配好后还应加少量Na2CO3使溶液呈微碱性以易于保存。

0977

（1）K2Cr2O7试剂含吸附水,要在120C烘约3h。

（2）n（K2Cr2O7）:

n（Na2S2O3）=1:

6,

0.23gK2Cr2O7耗Na2S2O3体积为:

0.23×6

V（S2O32-）≈───────=253（mL）

294×0.02

显然体积太大,应称约0.25gK2Cr2O7配在250mL容量瓶中,移取25mL滴定。

（3）此反应需加酸。

（4）反应需加盖在暗处放置5min。

（5）淀粉要在近终点才加入。

0978

（1）KMnO4试剂纯度不高,不能直接配制,因此不必准确称量,也不必用容量瓶。

（2）试剂与水中含还原物质必须与KMnO4共煮一定时间,而不是单独煮水。

（3）滤去MnO2应当采用玻璃砂漏斗抽滤,用滤纸会引入还原物质,而使KMnO4还原为MnO2,使KMnO4不稳定。

0979

m（KIO3）=（0.05×20/6）×214.036mg,此量太小,称量误差太大,应称取约0.35g,配在250mL容量瓶中并移取25.00mL标定。

需加入过量KI,并加入HCl酸化,选淀粉为指示剂,算式为:

m（KIO3）

c（Na2S2O3）=─────────────

214.0×6×V（Na2S2O3）

0980

Cr2O72-过滤,洗涤

试液Ba2+───────→BaCrO4↓───────→Ba2++Cr2O72-

中性,弱酸性HCl溶解

过量KINa2S2O3标液滴定

───────→I2←──────────

暗处放5min淀粉指示剂

2molBa2+

2molCrO42-

1molCr2O72-

3molI2

6molS2O32-

n（Ba2+）:

n（S2O32-）=1:

3

0981

1.移取一定量试液,加热至70~80C,以KMnO4标准溶液作滴定剂,滴定至粉红色出现。

由此测H2C2O4浓度:

5c（MnO4-）·V（MnO4-）

c（H2C2O4）=───────────

2V（试液）

2.另取同量试液,以酚酞为指示剂,以NaOH标准溶液为滴定剂,滴至粉红色出现。

由此测得H2C2O4和H2SO4总量,由两者之差计算H2SO4浓度。

c（OH-）·V（OH-）/2-c（H2C2O4）·V（H2C2O4）

c（H2SO4）=────────────────────

V（试液）

0982

测Ca2+:

取Ca2+试液VmL在pH13,以钙指示剂为指示剂,用EDTA标准溶液