天然药物化学试题及答案.docx
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天然药物化学试题及答案
天然药物化学试题
（1）
一、指出下列各物质的成分类别（每题1分，共10分）
1、纤维素2、酶3、淀粉4、桔霉素5、咖啡酸
6、芦丁7、紫杉醇8、齐墩果酸9、乌头碱10、单糖
二、名词解释（每题2分，共20分）
1、天然药物化学2、异戊二烯法则3、单体4、有效成分5、HR-MS
6、液滴逆流分配法7、UV8、盐析9、透析10、萃取法
三、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X”每题1分，共10分）（）1．13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。
（）2．多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。
（）3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。
（）4．反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。
（）5．蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。
（）6．挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。
（）7．卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。
（）8．判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。
（）9．有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。
（）10．三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。
四．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）1．糖的端基碳原子的化学位移一般为（）。
Aδppm<50Bδppm60~90Cδppm90~110Dδppm120~160
Eδppm>160
2．紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（）。
A黄酮苷B酚性生物碱C萜类D7-羟基香豆素3．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（）。
A沉淀法B透析法C水蒸气蒸馏法D离子交换树脂法4．中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（）。
A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿
5．黄酮类化合物中酸性最强的是（）黄酮。
A3-OHB5-OHC6-OHD7-OH6．植物体内形成萜类成分的真正前体是（），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。
A.三磷酸腺苷B.焦磷酸香叶酯C.焦磷酸异戊烯酯D.焦磷酸金合欢酯
7．将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（）。
A.增加在油中的溶解度B.增加在水中的溶解度C.增加在乙醇中的溶解度D.增加在乙醚中的溶解度8．在萜类化合物结构为饱和内酯环中，随着内酯环碳原子数的减少，环的张力增大，IR光谱中吸收波长（）。
A.向高波数移动B.向低波数移动C.不发生改变D.增加吸收强度
9．挥发油的（）往往是是其品质优劣的重要标志。
A.色泽B.气味C.比重D.酸价和酯价
10．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（）作为依据。
A.A带>B带B.B带>C带C.C带>D带D.D带>A带
五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：
（每小题2分，共10分）
GlcO
MeO
OH
OMe
OGlc
六、用化学方法区别下列各组化合物：
（每小题2分，共10分）
1.
3.
O
A
glcO
A
B
C
HO
OH
C
B
A
OHO
4.
O
O
O
A
Oglc
七、分析比较：
（每个括号1分，共20分）
1.
）.
比较下列化合物的酸性强弱：
（）>（）>（）>（）.并比较在硅胶板上展开后Rf值的大小顺序：
（）>（）>（）>（
A
B
C
D
CH2OH
2.用聚酰胺柱层析分离下列化合物，以不同浓度的乙醇-水进行梯度，流出柱外的顺序是（）>（）>（）>（）.
O
O
ONCH3
ONCH3
OH
O
A
B
CH3O
CHON+（CH3）3OH-
C
R2O
OOH
A.
B.
OR1
C.
OH
O
D.
3.比较下列化合物的碱性强弱：
碱性强弱：
（
）>（
R1=R2=H
R1=H,R2=RhamR1=Glc,R2=HR1=Glc,R2=Rham）>（）
4.用硝酸银处理的硅胶进行柱层析，氯仿为流动相进行分离下列化合物时，其流出柱外的先后顺序为：
（）>（
）>（）>（
）>（）。
OHOH
A
B
C
D
八、提取分离：
（每小题5分，共10分）
1．某中药中含有下列四种蒽醌，请用PH梯度萃取法设计分离流程。
OHOOH
O
OHOOCH3
O
C
B
OHOOH
O
D
2.挥发油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、槲皮素（E），若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。
药材粗粉
水蒸汽蒸馏
蒸馏液水煎液药渣
浓缩
加4倍量乙醇，过滤
沉淀
）
滤液回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗脱
水洗液
稀醇洗脱液较浓醇洗脱液
水饱和的（）（）n-BuOH萃取
水层
正丁醇层（）
九、结构鉴定：
1．有一黄色针状结晶，mp285-6℃（Me2CO），FeCl3反应（+），HCl-Mg反应（+），Molish反应（—），ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退，SrCl2反应（—）。
EI-MS给出分子量为284。
其光谱数据如下，试推出该化合物的结构（简要写出推导过程），并将1H-NMR信号归属。
UVλmaxnm：
MeOH,266.6,271.0,328.2；+MeONa,267.0（sh）,276.0,365.0；+NaOAc,267.0（sh）,275.8,293.8,362.6；+NaOAc/H3BO3,266.6,271.6,331.0；+AlCl3,266.6,276.0,302.0,340.0；+AlCl3/HCl,266.6,276.2,301.6,337.8.
1HNMR（DMSO-d6）δppm：
12.91（1H,s,OH）,10.85（1H,s,OH）,8.03（2H,d,J=8.8Hz）,7.10（2H,d,J=8.8Hz）,6.86（1H,s）,6.47（1H,d,J=1.8Hz）,6.19（1H,d,J=1.8Hz）,3.84（3H,s）.
2.化合物A，mp:
250～252℃，白色粉状结晶，Liebermann-Burchard反应紫红色，IRVmax（KBr）cm-1：
3400（-OH）,1640（>C=C<）,890（δCH,β-吡喃糖甙），用反应薄层法全水解，检查糖为Glucose，苷元为原人参三醇（PPT）（分子量476），经50%HAc部分水解未检出糖。
FD-MS,M+638,EI-MS有m/z620（M+-H2O）。
化合物A糖部分
C-1
39.2
39.2
C-16
26.8
27.2
C-1′
105.8
C-2
28.0
27.7
C-17
54.6
54.6
C-2′
75.7
C-3
78.3
78.0
C-18
17.5
17.3
C-3′
80.0
C-4
40.2
40.2
C-19
17.4
17.4
C-4′
71.7
C-5
61.7
61.3
C-20
72.9
73.0
C-5′
79.4
C-6
67.6
78.6
C-21
26.9
26.8
C-6′
63.0
C-7
47.4
45.1
C-22
35.7
35.7
C-8
41.1
41.0
C-23
22.9
23.0
C-9
50.1
50.1
C-24
126.2
126.2
C-10
39.3
39.6
C-25
130.6
130.5
C-11
31.9
32.0
C-26
25.8
25.7
C-12
70.9
71.0
C-27
17.1
17.6
C-13
48.1
48.1
C-28
31.6
31.6
C-14
51.6
51.5
C-29
16.4
16.3
C-15
31.3
31.1
C-30
17.0
16.7
20（S）PPT
化合物A甙元部分
13C-NMR数据如下:
化合物A甙元部分
试写出化合物A的结构并说明推导过程。
OMe
20（S）PPT
答案
一、指出下列各物质的成分类别（每题1分，共10分）1多糖2蛋白质3多糖4聚戊酮类5苯丙酸类6酚苷7坏状二萜8五环三萜9生物碱10蒽醌
二、名词解释（每题2分，共20分）
1、是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2、异戊二烯法则：
在萜类化合物中，常可看到不断重复出现的C5单位骨架。
3、单体：
具有单一化学结构的物质。
4、有效成分：
天然药物中具有临床疗效的活性成分。
5、HR-MS:
高分辨质谱，可以预测分子量。
6、可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离。
7、红外光谱，可以预测分子结构。
8、盐析：
向含有待测组分的粗提取液中加入高浓度中性盐达到一定的饱和度，使待测组分沉淀析出的过程。
9、透析：
是膜分离的一种，用于分离大小不同的分子，透析膜只允许小分子通过，而阻止大分子通过的一种技术。
10、是多羟基醛或多羟基酮类化合物。
是组成糖类及其衍生物的基本单元。
三、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X”每题1分，共10分）
1（×）2（√）3（√）4（√）5（×）6（√）7（×）8（×）9（√）10（√）四．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）
1C2D3D4C5D6C7B8B9B10B
五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：
（每小题2分，共10分）
1苯丙素，木脂素2黄酮异黄酮3醌菲醌4萜单萜5生物碱莨菪烷类
六、用化学方法区别下列各组化合物：
（每小题2分，共10分）1．异羟污酸铁反应A（-）B（-）C（+）;NaOH反应A（+）B（-）C（-）
2．Legal反应A（+）B（-）C（-）;A试剂反应（茴香醛）A（-）B（+）C（-）3．ZrOCl2-枸橼酸反应A（黄色褪色）B（黄色不褪）C（黄色褪色）;NaBH4反应A（-）B（-）C（+）4．FeCl3反应A（-）B（-）C（+）;Molish反应A（+）B（-）C（-）
5．Labat反应A（+）B（-）C（-）;Edmeson反应A（-）B（+）C（-）
七、分析比较：
（每个括号1分，共20分）
1.B>A>D>C;C>D>A>B；2.D>B>C>A;3.C>A>B;4.E>B>C>A>D
八、提取分离：
（每小题5分，共10分）
1.CHCl3/5%NaHCO3A;CHCl3/5%NaCO3BCHCl3/1%NaOHD;CHCl3C
2.从左至右A,B,C,D,E
天然药物化学试题
（2）
一、名词解释（每题2分，共20分）
1、二次代谢产物2、苷化位移3、HR-MS4、有效成分5、Klyne法
6、天然药物化学7、UV8、NMR9、盐析10、透析
二、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X”每题1分，共10分）
1．通常，蒽醌的1H-NMR中α质子较β质子位于高场。
（）2．有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。
（）3．用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮（苷元），主要靠分子筛作用，黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。
（）4．根据13C-NMR（全氢去偶谱）上出现的谱线数目可以确定分子中不等同碳原子数目。
（）5．大孔树脂法分离皂苷，以乙醇水为洗脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。
（）6．挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。
（）
7．Girard试剂是指一类带有季胺基团的酰肼，常用于鉴别含亚甲二氧基结构。
（）8．络合薄层即为硝酸银薄层，可用于分离化合物的顺反异构体。
（）
10．对以季胺碱、氮杂缩醛、烯胺等形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。
（）
三．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）
1．（）化合物的生物合成途径为醋酸-丙二酸途径。
A甾体皂苷B三萜皂苷C生物碱类D蒽醌类
2．能使β-葡萄糖苷键水解的酶是（）。
A麦芽糖酶B苦杏仁苷酶C均可以D均不可以
3黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（）。
Aα-C向低场位移Bα-C向高场位移C邻位碳向高场位移D对位碳向高场位移
4．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（）。
A沉淀法B透析法C水蒸气蒸馏法D离子交换树脂法5．中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（）。
A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿6．用Hofmann降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中（）。
A.α位有氢B.β位有氢C.α、β位均有氢D.α、β位均无氢7．大多生物碱与生物碱沉淀试剂反应是在（）条件下进行的。
A.酸性水溶液B.碱性水溶液C.中性水溶液D.亲脂性有机溶剂8．合成青蒿素的衍生物，主要是解决了在（）中溶解度问题，使其发挥治疗作用。
A.水和油B.乙醇C.乙醚D.酸或碱
9.具有溶血作用的甙类化合物为（）。
A.蒽醌甙B.黄酮甙C.三萜皂甙D.强心甙
10.季铵型生物碱分离常用（）。
A.水蒸汽蒸馏法B.雷氏铵盐法C.升华法D.聚酰胺色谱法
四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：
（每小题2分，共10分）
2．
3．
4.
5.
五、用化学方法区别下列各组化合物（每小题2分，共10分）
1.
A
B
C
O
B
COOMe
A
C
A
B
C
4.
5.
B
）>（）.
）>（）.
OH
OHOOHO
AB
六、分析比较：
（每个括号1分，共20分）
1.分离下列黄酮化合物，
（1）用聚酰胺柱层析，以不同浓度的乙醇-水进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是（）>（）>（
（2）用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是（）>（）>（
2.下列糖苷进行酸水解，水解易难顺序为：
（）>（）>（）>（
Hofmann
degradation
3.完成下列反应并写出反应产物：
）+（）+（）
4.比较下列化合物的碱性强弱：
3
NCHCHOH3OCOCH
Me
O
N
N
Me
碱性强弱：
（
）>（
O
）。
OH
C
D
OCCH
25
O
七、提取分离：
（每小题5分，共10分）
1．某中药中含有下列五种醌类化合物A~E，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。
中药材
粉碎，水蒸气蒸馏
D
E
蒸馏液
残渣
）
CHCl3提取
CHCl3液
残渣
5%NaHCO3萃取
风干95%EtOH提取
经SephadexLH-20
NaHCO3液
CHCl3液
70%MeOH洗脱
酸化
5%Na2CO3萃取
分段收集
黄色沉淀
先出柱
后出柱
（）
Na2CO3液CHCl3液（
）
（）
（）
O
OHO
OH
OHOOH
H3C
H3C
OH
COOH
O
O
O
A
B
C
2.某中药总生物碱中含有季铵碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E），现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。
总碱的酸性水液
NH4+调至PH9-10，CHCl3萃取
碱水层CHCl3层
酸化；雷氏铵盐1%NaOH
水液
）
沉淀碱水层CHCl3层
经分解NH4Cl处理1%HCl萃取
）CHCl3提取
CHCl3层酸水层CHCl3层
（）（）（）
八、结构鉴定：
（每小题5分，共10分）
1．有一黄色结晶（I），盐酸镁粉反应显红色，Molish反应阳性，FeCl3反应阳性，ZrOCl2反应呈黄色，但加入枸橼酸
后黄色褪去。
IR
γmax（KBr
）cm-1:
3520,3470,1660,1600,1510,1270,1100~1000,840.（I）的UVλnm如下
MeOH
252
267（sh）346
NaOMe
261
399
AlCl3
272
426
AlCl3/HCl
260
274357385
NaOAc
254
400
NaOAc/H3BO3256
378
（I）的1H-NMR（DMSO-d6,TMS）
δppm:
7.41（1H,d,J=8Hz）,6.92（1H,dd,J=8Hz,3Hz）,6.70（1H,d,J=3Hz）,6.62（1H,d,J=2Hz）,6.43（1H,d,J=2Hz）,6.38（1H,s）,5.05（1H,d,J=7Hz）,其余略。
（I）酸水解后检出D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式为C15H10O6。
FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。
试回答下列各问：
（1）该化合物为根据
（2）是否有3-羟基根据
（3）苷键构型为根据
（4）是否有邻二羟基根据
（5）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。
2.某化合物S为白色粉末，Liebermann-Burchard反应阳性，Molish反应阳性。
其分子式为C42H66O14。
酸水解检出甙元为齐墩果酸。
糖为葡萄糖醛酸GlaUA及葡萄糖Glc（1:
1）。
碱水解检出葡萄糖。
化合物S的13C-NMR化学位移值如下：
化合物S甙元的13C-NMR数据化合物S糖部分13C-NMR化学位移值
碳位
齐墩果酸
化合物S
GlaUA
1
38.3
39.8
107.2
2
28.0
27.0
74.4
3
78.1
91.2
78.3
4
39.7
40.4
75.8
5
55.9
56.9
77.4
6
18.7
19.5
172.4
7
33.3
34.2
Glc
8
40.1
40.8
97.4
9
48.2
49.0
74.2
10
37.1
37.9
78.8
11
23.6
24.3
71.1
12
123.0
124.1
79.5
13
144.3
145.2
62.8
14
42.3
43.2
15
28.4
29.3
16
23.9
24.7
17
47.2
48.4
18
41.9
42.8
19
46.4
47.4
20
30.9
31.8
21
34.2
35.0
22
32.7
33.5
23
28.3
29.2
24
17.2
18.0
25
15.7
16.6
26
17.7
18.5
27
26.3
27.0
28
180.1
178.8
29
33.3
34.3
30
23.8
24.7
（1）写出苷元的结构式
（2）糖与苷元的连接位置
（3）写出该化合物完整结构式
一、名词解释（每题2分，共20分）1．二次代谢产物：
由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物，如萜类、生物碱类化合物等。
2．苷化位移：
糖与苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化学位移值均发生了变化，这种改变称为苷化位移：
3．HR-MS:
高分辨质谱，可以预测分子量。
4．有效成分：
天然药物中具有临床疗效的活性成分。
5．Klyne法：
将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子旋光度进行比较，数值上接近的一个便是与之有相同苷键的一个。
6．是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
7．紫外光谱，可以预测分子结构。
8．核磁共振，可以预测物质分子结构。
9．盐析：
向含有待测组分的粗提取液中加入高浓度中性盐达到一定的饱和度，使待测组分沉淀析出的过程。
10．透析：
是膜分离的一种，用于分离大小不同的分子，透析膜只允许小分子通过，而阻止大分子通过的一种技术
二、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X”每题1分，共10分）1（×）2（√）3（×）4（√）5（×）6（×）7（×）8（√）9（√）10（√）三．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）
1D2B3B4D5C6B7A8A9C10B
四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：
（每小题2分，共10分）
1萜，单萜（环烯醚萜）；2醌菲醌；3黄酮查耳酮；4苯丙素木脂素；
5三萜四环三萜
五、用化学方法区别下列各组化合物（每小题2分，共10分）
1．异羟污酸铁反应A（-）B（+）C（-）;Edmeson反应A（-）B（-）C（+）2．NaBH4反应A（+）B（-）C（-）;SrCl2反应A（-）B（+）C（-）3．Legal反应A（+）B（-）C（-）;Keller-Kiliani反应A（-）B（+）C（-）4．Shear试剂反应A（-）B（-）C（+）;异羟污酸铁反应A（+）B（-）C（-）5．Labat反应A（-）B（+）
六、分析
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