天然药物化学试题及答案.docx

1、天然药物化学试题及答案天然药物化学试题（1）一、指出下列各物质的成分类别（每题1 分，共10 分）1、纤维素 2、酶 3、淀粉 4、桔霉素 5、咖啡酸6、芦丁 7、紫杉醇 8、齐墩果酸 9、乌头碱 10、单糖二、名词解释（每题2 分，共20 分）1、天然药物化学 2、异戊二烯法则 3、单体 4、有效成分 5、HR-MS6、液滴逆流分配法 7、UV 8、盐析 9、透析 10、萃取法三、判断题（正确的在括号内划“”，错的划“X” 每题1 分，共10 分） （ ） 113C-NMR 全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。（ ） 2多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行

2、酸碱中和滴定。（ ） 3D-甘露糖苷，可以用 1H-NMR 中偶合常数的大小确定苷键构型。（ ） 4反相柱层析分离皂苷，以甲醇水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。（ ） 5蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。（ ） 6挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。（ ） 7卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。（ ）8判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选 择一种适当的展开系统，在 TLC或 PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。（ ） 9有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。（ ）

3、10三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。 四选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1 分，共10 分） 1 糖的端基碳原子的化学位移一般为（ ）。A ppm1602 紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（ ）。A 黄酮苷 B 酚性生物碱 C 萜类 D 7-羟基香豆素 3除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（ ）。A 沉淀法 B 透析法 C 水蒸气蒸馏法 D 离子交换树脂法 4中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（ ）。A 丙酮 B 乙醇 C 正丁醇 D 氯仿5黄酮类化合物中酸性最强的是（ ）黄酮。A 3-OH B 5-OH C 6-OH D 7-OH 6植物

4、体内形成萜类成分的真正前体是（ ），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。A. 三磷酸腺苷 B.焦磷酸香叶酯 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯7将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（ ）。A. 增加在油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度 C.增加在乙醇中的溶解度 D.增加在乙醚中的溶解度 8在萜类化合物结构为饱和内酯环中，随着内酯环碳原子数的减少，环的张力增大，IR光谱中吸收波 长（ ）。 A.向高波数移动 B.向低波数移动 C.不发生改变 D.增加吸收强度9挥发油的（ ）往往是是其品质优劣的重要标志。A. 色泽 B.气味 C.比重 D.酸价和酯价10区别甾体皂苷元C25位构型

5、，可根据IR光谱中的（ ）作为依据。A.A 带 B 带 B.B 带 C 带 C.C 带 D 带 D.D 带 A 带五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2 分，共10 分）GlcOMeOOHOMeOGlc六、用化学方法区别下列各组化合物：(每小题2 分，共10 分)1.3.OAglc OABCHOOHCBAOH O4.OOOAO glc七、分析比较：(每个括号1 分，共20 分)1.).比较下列化合物的酸性强弱：( ) ( ) ( ) ( ). 并比较在硅胶板上展开后 Rf 值的大小顺序：( ) ( ) ( ) (ABCDCH2OH2.用聚酰胺柱层析分离下列化合物，以不同浓度的乙醇

6、- 水进行梯度，流出柱外的顺序是 ( )( )( )( ).OOO N CH3O N CH3OHOABCH3OCHO N+(CH3)3OH-CR2OO OHA.B.OR1C.OHOD.3.比较下列化合物的碱性强弱：碱性强弱：() (R1=R2=HR1=H, R2=Rham R1=Glc, R2=H R1=Glc, R2=Rham ) ( )4.用硝酸银处理的硅胶进行柱层析，氯仿为流动相进行分离下列化合物时，其流出柱外的先后顺序为：( ) () ( ) ()( ) 。OH OHABCD八、提取分离：(每小题5 分，共10 分)1某中药中含有下列四种蒽醌，请用 PH梯度萃取法设计分离流程。OH O

7、 OHOOH O OCH3OCBOH O OHOD2.挥发油(A)、多糖(B)、皂苷(C)、芦丁(D)、槲皮素(E)，若采用下列流程进行分离，试将各成 分填入适宜的括号内。药材粗粉水蒸汽蒸馏蒸馏液 水煎液 药渣浓缩加4 倍量乙醇，过滤沉淀)滤液 回收乙醇，通过聚酰胺柱 分别用水、含水乙醇梯度洗脱水洗液稀醇洗脱液 较浓醇洗脱液水饱和的 ( ) ( ) n-BuOH 萃取水层正丁醇层( )九、结构鉴定： 1有一黄色针状结晶，mp285-6(Me2CO)，FeCl3反应(+)， HCl-Mg 反应(+)， Molish 反应()， ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退，SrCl2反应()。 EI-

8、MS给出分子量为 284。其光谱数据如下， 试推出该化合物的结构(简要写出推导过程)，并将 1H-NMR信号归属。UV max nm：MeOH, 266.6, 271.0, 328.2； +MeONa, 267.0(sh), 276.0, 365.0 ； +NaOAc, 267.0(sh), 275.8, 293.8, 362.6； +NaOAc/H3BO3, 266.6, 271.6, 331.0； +AlCl3, 266.6, 276.0, 302.0, 340.0 ； +AlCl3/HCl, 266.6, 276.2, 301.6, 337.8.1HNMR (DMSO-d6) ppm：1

9、2.91(1H, s, OH), 10.85(1H, s, OH), 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz), 7.10(2H,d, J = 8.8Hz), 6.86(1H, s), 6.47(1H, d, J = 1.8Hz), 6.19(1H, d, J = 1.8Hz), 3.84(3H, s).2.化合物 A，mp:250252，白色粉状结晶，Liebermann-Burchard 反应紫红色，IR Vmax(KBr) cm-1： 3400(-OH),1640(C=CADC; CDAB； 2.DBCA; 3. CAB; 4. EBCAD八、提取分离：（每小题5 分，共10 分）1

10、.CHCl3/ 5%NaHCO3 A; CHCl3/ 5%NaCO3 BCHCl3/ 1%NaOH D; CHCl3 C2. 从左至右 A, B, C, D, E天然药物化学试题（2）一、名词解释（每题2 分，共20 分）1、二次代谢产物 2、苷化位移 3、HR-MS 4、有效成分 5、Klyne 法6、天然药物化学 7、UV 8、NMR 9、盐析 10、透析二、判断题（正确的在括号内划“”，错的划“X” 每题1 分，共10 分）1通常，蒽醌的 1H-NMR 中质子较质子位于高场。 （ ） 2有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。（ ） 3用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮（苷元

11、），主要靠分子筛作用，黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。（ ） 4根据 13C-NMR（全氢去偶谱）上出现的谱线数目可以确定分子中不等同碳原子数目。 （ ） 5大孔树脂法分离皂苷，以乙醇水为洗脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。 （ ） 6挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。（ ）7Girard 试剂是指一类带有季胺基团的酰肼，常用于鉴别含亚甲二氧基结构。（ ） 8络合薄层即为硝酸银薄层，可用于分离化合物的顺反异构体。（ ）10对以季胺碱、氮杂缩醛、烯胺等形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。（ ）三选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1 分，共10 分）

12、1（ ）化合物的生物合成途径为醋酸-丙二酸途径。 A 甾体皂苷 B三萜皂苷 C生物碱类 D蒽醌类2能使-葡萄糖苷键水解的酶是（ ）。A 麦芽糖酶 B 苦杏仁苷酶 C 均可以 D均不可以3 黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（ ）。A -C 向低场位移 B -C 向高场位移 C 邻位碳向高场位移 D 对位碳向高场位移4除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（ ）。A 沉淀法 B透析法 C 水蒸气蒸馏法 D离子交换树脂法 5中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（ ）。 A丙酮 B 乙醇 C 正丁醇 D氯仿 6用 Hofmann 降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中（ ）。

13、A.位有氢 B.位有氢 C.、位均有氢 D.、位均无氢 7大多生物碱与生物碱沉淀试剂反应是在（ ）条件下进行的。A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.亲脂性有机溶剂 8合成青蒿素的衍生物，主要是解决了在（ ）中溶解度问题，使其发挥治疗作用。A.水和油 B.乙醇 C.乙醚 D.酸或碱9.具有溶血作用的甙类化合物为（ ）。A.蒽醌甙 B.黄酮甙 C.三萜皂甙 D.强心甙10.季铵型生物碱分离常用（ ）。A.水蒸汽蒸馏法 B.雷氏铵盐法 C.升华法 D.聚酰胺色谱法四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2 分，共10 分）234.5.五、用化学方法区别下列各组化合物（每小题

14、2 分，共10 分）1.ABCOBCOOMeACABC4.5.B)( ).)( ).OHOH O OH OAB六、分析比较：(每个括号1 分，共20 分)1. 分离下列黄酮化合物，(1)用聚酰胺柱层析，以不同浓度的乙醇-水进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )( )(2)用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )( )(2.下列糖苷进行酸水解，水解易难顺序为：( )( )( )(Hofmanndegradation3.完成下列反应并写出反应产物：) + ( ) + ( )4.比较下列化合物的碱性强弱：3N CH CH OH 3 OCOCHMeONNMe碱性强弱：

15、（) (O）。OHCDOCC H25O七、提取分离：（每小题5 分，共10 分）1某中药中含有下列五种醌类化合物 AE，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位 填入括号中。中药材粉碎，水蒸气蒸馏DE蒸馏液残渣）CHCl3 提取CHCl3液残渣5%NaHCO3 萃取风干 95%EtOH 提取经 SephadexLH-20NaHCO3液CHCl3 液70%MeOH 洗脱酸化5%Na2CO3 萃取分段收集黄色沉淀先出柱后出柱（ ）Na2CO3 液 CHCl3液 (）（ ）（ ）OOH OOHOH O OHH3CH3COHCOOHOOOABC2.某中药总生物碱中含有季铵碱（A）、酚性叔胺碱

16、（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂 溶性杂质（E），现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。总碱的酸性水液NH4+调至 PH9-10，CHCl3 萃取碱水层 CHCl3 层酸化；雷氏铵盐 1%NaOH水液）沉淀 碱水层 CHCl3 层经分解 NH4Cl 处理 1%HCl 萃取） CHCl3 提取CHCl3 层 酸水层 CHCl3层（ ） （ ） （ ）八、结构鉴定：（每小题5 分，共10 分）1有一黄色结晶（I），盐酸镁粉反应显红色，Molish 反应阳性，FeCl3 反应阳性，ZrOCl2 反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。IRmax (KBr) cm-1:

17、3520, 3470, 1660, 1600, 1510, 1270, 11001000, 840. (I) 的 UV nm 如下MeOH252267 (sh) 346NaOMe261399AlCl3272426AlCl3/HCl260274 357 385NaOAc254400NaOAc/H3BO3 256378(I)的 1H-NMR (DMSO-d6, TMS)ppm:7.41（1H, d, J=8Hz）, 6.92（1H, dd, J=8Hz, 3Hz）, 6.70（1H, d, J=3Hz）, 6.62（1H, d, J=2Hz）, 6.43（1H, d, J=2Hz）, 6.38（1

18、H, s）, 5.05（1H, d, J=7Hz）,其余略。（I）酸水解后检出 D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式为C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。 试回答下列各问：（1）该化合物为 根据（2）是否有 3-羟基 根据（3）苷键构型为 根据（4）是否有邻二羟基 根据（5）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。2.某化合物 S 为白色粉末，Liebermann-Burchard 反应阳性，Molish 反应阳性。其分子式为 C42H66O14。酸水解检出甙元 为齐墩果酸。糖为葡萄糖醛酸GlaUA 及葡萄糖 Glc （1:1）。碱水解检出葡萄糖。化合物 S的 13C

19、-NMR 化学位移值如下：化合物 S甙元的 13C-NMR 数据 化合物S糖部分 13C-NMR化学位移值碳位齐墩果酸化合物 SGlaUA138.339.8107.2228.027.074.4378.191.278.3439.740.475.8555.956.977.4618.719.5172.4733.334.2Glc840.140.897.4948.249.074.21037.137.978.81123.624.371.112123.0124.179.513144.3145.262.81442.343.21528.429.31623.924.71747.248.41841.942.8194

20、6.447.42030.931.82134.235.02232.733.52328.329.22417.218.02515.716.62617.718.52726.327.028180.1178.82933.334.33023.824.7（1） 写出苷元的结构式（2） 糖与苷元的连接位置（3） 写出该化合物完整结构式一、名词解释（每题 2 分，共 20 分） 1二次代谢产物：由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物，如萜类、生物碱类化合物等。 2苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化学位移值均发生了变化，这种改变称为苷化位移： 3HR-MS: 高分辨质谱，可以预测分

21、子量。4有效成分：天然药物中具有临床疗效的活性成分。5Klyne 法：将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子旋光度进行比较，数值上接近的一个便是与 之有相同苷键的一个。6是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 7紫外光谱，可以预测分子结构。8核磁共振，可以预测物质分子结构。 9盐析：向含有待测组分的粗提取液中加入高浓度中性盐达到一定的饱和度，使待测组分沉淀析出的过程。 10透析：是膜分离的一种，用于分离大小不同的分子，透析膜只允许小分子通过，而阻止大分子通过的一种技术二、判断题（正确的在括号内划“”，错的划“X” 每题 1 分，共 10 分） 1（）2（）3（

22、）4（）5（）6（）7（）8（）9（）10（） 三选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题 1 分，共 10 分）1 D 2 B 3 B 4 D 5 C 6 B 7 A 8 A 9 C 10 B四、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题 2 分，共 10 分）1 萜，单萜（环烯醚萜）；2 醌 菲醌； 3 黄酮 查耳酮； 4 苯丙素 木脂素；5 三萜 四环三萜五、用化学方法区别下列各组化合物（每小题 2 分，共 10 分）1异羟污酸铁反应 A（-） B （+） C （-）; Edmeson 反应 A （-） B （-） C （+） 2NaBH4 反应 A （+） B （-） C （-）; SrCl2反应 A （-） B （+） C （-） 3Legal 反应 A (+) B (-) C (-); Keller-Kiliani 反应 A (-) B (+) C (-) 4Shear 试剂反应 A (-) B (-) C (+); 异羟污酸铁反应 A (+) B (-) C (-) 5Labat 反应 A (-) B (+)六、分析