对映异构基础习题附答案.docx

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对映异构基础习题附答案

第六章对映异构

1.说明下列各名词的意义：

⑴旋光性：

⑵比旋光度：

⑶对应异构体：

⑷非对应异构体：

⑸外消旋体：

⑹内消旋体：

答案：

（1）

（1）能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。

（2）通常规定1mol含1g旋光性物质的溶液，放在1dm（10cm）长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。

（3）构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。

（4）（答案）构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。

（5）一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。

（6）分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用meso表示。

2.下列化合物中有无手性C（用*表示手性C）

）（）（34）1（（）2

答案：

）3（）21（）无手性碳原子（

）（4

3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些具有手性？

用投影式表示它们的对应异构体。

答案：

（手性）解：

⑴

（无手性）⑵

⑶（手性）

（无手性）⑷

⑸

4.⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体，写出它们的构造式：

⑵从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。

从A得出一个三氯化物，B给出两个，C和D各给出三个，试推出A，B的结构。

⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的构造式是什么？

D的构造式是怎样的？

⑷有旋光的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？

答案：

（1）

（2）解：

A：

CH3CClCH3BClCH2CH2CH2Cl

（3）．

另两个无旋：

光性的为：

解（4）

CH2ClCHClCH2CCl和CH3CCl2CH2Cl

5.指出下列构型式是R或S。

答案：

R型型R

S型型S

6.画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R，S标定它们的构型。

答案：

S型型R

7写出下列各化合物的费歇尔投影式。

HCHCH33CLOHCLHC

（2）CHCH

（1）5223HHCHCH33HOHHCLHBrHCL（3）CHCH（4）33

答案：

CLCH3HCH52OHCHHHC352

（1）H

（2）HCHCH33CHCLHH52HHBrOH（4）CH（3）CH33

画出下列化合物的构型。

8.

答案：

）（4

9.用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式：

⑴（R）-2-丁醇⑵2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯⑶内消旋-3，4-二硝基己烷

答案：

）3）（1（）（2

10、⑴指出下列化合物的构型是R还是S构型

⑵在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同?

那些是它的对映体?

（b）（a）

（d）（c）

（f）（e）

答案：

（1）S构型

（2）（b）与⑴相同,（c）与⑴相同,（d）与⑴相同,（e）与⑴是对映体（f）与

（1）是对映体.

11.将下列化合物的费歇尔投影式画成扭曼投影式（顺叠和反叠）,并.画出它们的对映体的相应式子．

答案：

）（1重叠式重叠式反叠反叠

（2）

对位交叉式重叠式

12.画出下列化合物可能有的异构体的构型.

答案：

13.下列各队化合物那些属于对映体,非对映体,顺反异构体,构造异构体或同一化合物.

答案：

（1）非对映体

（2）对映体（3）对映体（4）非对映体

（5）顺反异构体（6）非对映体（7）同一化合物（有对称面）

（8）构造异构体

14.下列化合物的构型式中那些是相同的?

那些是对映体?

那些是内消旋体?

答案：

Ⅰ与Ⅱ,Ⅲ与Ⅴ，Ⅳ与Ⅵ，Ⅶ与Ⅴ是相同的,Ⅰ与Ⅱ，Ⅶ与Ⅷ是内消旋体,Ⅲ与Ⅳ，Ⅴ与Ⅵ为对映体.

15.2-丁烯与氯水反应可以得到氯醇（3-氯-2-丁醇）,顺-2-丁烯生成氯醇（I）和它的对映体,反-2-丁烯生成（II）和它的对映体,试说明氯醇形成的立体化学过程.

答案：

顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇（Ⅰ）和它的对映体,说明该反应是按反式进行加成的,反应通过一个环状氯钅翁离子使C-C单键的自由旋转受到阻碍,从而使OH-只能从三元环的反面进攻环上的两个C,同时,由于OH-进攻C2,C3的机会均等,因此得到（I）和它的对映体.

反式-2-丁烯与氯水反应生成氯醇（Ⅱ）和对映体,说明反应也是按反式加成进行的.反应时也是通过三元环氯钅翁离子,但形成的却是两个不同的环状氯钅翁离子（A）和（B）,同时,OH-从A的反面进攻环上的两个C均得（Ⅱ）,而丛（Б）的反面进攻环上的两个C均得Ⅱ的对映体Ⅲ,反应的立体化学过程如下：

32℃的邻二醇，而-2-丁烯反应，得到一个熔点为用16.KMnO4与顺19℃的邻二醇。

丁烯反应得到的为与反-2-

两个邻二醇都是无旋光的，将熔点为19℃的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。

（1）试推测熔点为19℃的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。

（2）用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？

答案：

（1）按题意，二种邻二醇的构型不同，但构造式相同，故熔点为19℃的邻二醇是个外消旋体，熔点为32℃的邻二醇是内消旋体，它们的构型如下：

（2）KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下：

同理：

KMnO4从反-2-丁烯醇另一面与其作用则得（B）。

A与B互为对映体