D.两溶液浓度相等,CH3COONa溶液的c(OH- )+c(CH3COO-) > NaClO溶液的c(OH-)+c(C1O-)
26.(14分)Na2O2可用作制氧剂、漂白剂。
(1)已知:
2CrO42ˉ+2H+
Cr2O72ˉ+H2O。
在碱性溶液中,Na2O2可以把Cr2(SO4)3中的Cr元素氧化成+6价,该反应的离子方程式为。
(2)某化学兴趣小组同学欲在实验室中制备少量Na2O2。
查阅资料得知,将钠加热至熔化,通入一定量的除去CO2的空气,维持温度在453—473K之间,钠即被氧化为Na2O;进而增加空气流量并迅速提高温度至573—673K,即可制得Na2O2。
①若采用上述仪器装置制备Na2O2,从左到右仪器的连接顺序为(填接口字母,各装
置只能用一次)________;装置D的作用为________。
②装置A中生成Na2O2的化学反应方程式为____。
③若实验时准确称取2.3gNa进行反应,将反应后的固体溶于1L水中,向所得溶
液中加入50mL0.5mol/LNH4Al(SO4)2溶液充分反应,请写出加入NH4A1(SO4)2
溶液后发生反应的离子方程式________。
(3).小组同学继续对反应后固体的组成进行探究。
a.取一定量反应后固体,加入足量水充分反应,有气体生成;
b.将生成的气体全部转入真空密闭容器中,放电后充分反应,气体体积减少了3/5
(不考虑O3的生成)。
①反应后固体中一定有的物质为________(填化学式)。
②为进一步确定反应后固体的组成,需对b中剩余气体继续进行猜想与设计,请完
成下表。
猜想
实验设计
现象与结论
剩余气体为。
。
若看到证明此猜想正确,反之则不正确
27.(13分)硫单质及其化合物在化工生产、污水处理等领域应用广泛。
(1)煤制得的化工原料气中含有羰基硫(O=C=S),该物质可转化为H2S,主要反应如下:
已知反应中相关的化学键键能数据如下表:
①一定条件下,密闭容器中发生反应i,其中COS(g)的平衡转化率(
)与温度(T)的关系如图所示。
则A、B、C三点对应的状态中,v(COS)=v(H2S)的是____________。
(填标号)
②反应ii的正、逆反应的平衡常数(K)与温度(T)的关系如图所示,
其中表示逆反应的平衡常数(K逆)的是__________(填“A”或“B”)。
T1℃时,向容积为10L的恒容密闭容器中充入2molCOS(g)和
1molH2(g),发生反应ii,COS的平衡转化率为_____________。
(2)过二硫酸是一种强氧化性酸,其结构式为
①在Ag+催化作用下,S2O82-能与Mn2+
在水溶液中发生反应生成SO42-和MnO4-,该反应的离子方程式为________________________。
②工业上可用惰性电极电解硫酸和硫酸铵混合溶液的方法制备过二硫酸铵。
总反应的离子方程式为_______________________。
(3)NaHS可用于污水处理的沉淀剂。
已知:
25℃时,反应Hg2+(aq)+HS-(aq)
HgS(s)+H+(aq)的平衡常数K=1.75×1038,H2S的电离平衡常数Ka1=1.0×10-7,Ka2=7.0×10-15。
①NaHS的电子式为____________________。
②Ksp(HgS)=_____________________。
28.(16分)中药药剂砒霜(主要成分为As2O3,微溶于水),可用于治疗急性白血病。
工业上用含硫化砷(As2S3)的废渣生产砒霜的工艺流程如图所示:
(1)硫化砷中砷元素化合价为__________,其难溶于水,“碱浸”过程中硫元素价态不变,发生的主要反应的离子方程式为________________________。
(2)氧化脱硫过程中被氧化的元素是____________。
(3)还原过程中H3AsO4转化为H3AsO3,反应的化学方程式是____________________。
(4)“沉砷”是在一定温度下将砷元素转化为Ca5(AsO4)3OH沉淀的过程,主要反应有:
a.Ca(OH)2(S)
Ca2+(aq)+2OH-(aq)Ksp=10-7
b.Ca5(AsO4)3OH(S)
5Ca2+(aq)+OH-(aq)+3AsO43-(aq)Ksp=10-40
加入石灰乳调溶液中c(OH-)=0.01mol•L-1,此时溶液中c(AsO43-)=________________。
(已知:
=2.15)
(5)还原后加热溶液,H3AsO3分解为As2O3,结晶得到粗As2O3。
As2O3在不同温度和不同浓度硫酸中的溶解度度(S)曲线如下图所示。
为了提高粗As2O3的沉淀率,“结晶”过程进行的操作是蒸发浓缩,冷却结晶,过滤,洗涤,在此过程中应控制的条件为_________________。
(6)在工业生产中,最后一步所得滤液可循环使用,其目的是____________________。
(7)砷元素广泛存在于自然界,砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂等。
①砷的常见氧化物有As2O3和As2O5,其中As2O5热稳定性差。
根据图1写出As2O5分解为As2O3的热化学方程式_________________。
②砷酸钠具有氧化性,298K时,在100mL烧杯中加入10mL0.1mol/LNa3AsO4溶液、20mL0.1mol/LKI溶液和20mL0.05mol/L硫酸溶液,发生下列反应:
AsO43-(无色)+2I-+2H+
AsO33-(无色)+I2(浅黄色)+H2O,测得溶液中c(I2)与时间(t)的关系如图2所示(溶液体积变化忽略不计)。
下列情况表明上述可逆反应达到平衡状态的是_______(填字母代号)。
a.溶液颜色保持不再变化b.c(AsO33-)+c(AsO43-)不再变化
c.AsO43-的生成速率等于I2的生成速率d.
保持不再变化
35.【化学一选修3:
物质结构与性质】(15 分)
氨是重要的无机化工产品之一,在国民经济中占有重要地位。
我国采用铁触媒(以铁为主的混合物) 做催化剂合成氮。
回答下列问题:
(1) Fe基态原子核外电子排布式为____________。
氮化铁是一种重要的无机化合物,不溶于水,暴露在潮湿环境中可释放出氨气,元素Fe和N中,第一电离能较大的是_______,基态原子核外未成对电子数较多的是_______________。
(2) N的氧化物有N2O等,N2O与CO2 互为等电子体,N2O的空间构型为__________。
(3) N 有多种氢化物,其中肼(N2H4)常用作火箭推进剂的燃料,N2H4中N 原子的杂化形式为____。
(4) N、P、As为同族元素,NH3、PH3、AsH3三种物质的沸点由高到低的顺序为______。
原因是______________。
(5) K3[Fe(CN)6]常用于检验Fe2+,K3[Fe(CN)6]中存在的化学键类型有_______。
(6) FeO晶体的晶胞与NaCl的相似,NaCl的晶胞如图所示。
由于晶体缺陷,某氧化亚铁晶体的实际组成为Fe0.9O,其中包含有Fe2+和Fe3+,晶胞边长为428pm,则该晶体的密度为____g/cm3 (列出计算式即可,用NA 表示阿伏伽德罗常数的值)。
36.【化学-选修5:
有机化学基础】 (15分)聚乙二醇(PEG) 是一种用途广泛的聚合物,1,2-乙二醇碳酸酯(又称为碳酸亚乙酯) 是一种医药中间体。
某小组以烃A 为原料合成PEG和碳酸亚乙酯的路线设计如下:
已知:
2C2H5OH+CO+1/2O2
C2H5OCOOC2H5+H2O
回答下列问题:
(1) A的名称为____________; A→B的反应类型为__________;C 的核磁共振氢谱中峰面积比为___________;F的分子式为____________________。
(2) B→C的化学方程式为____________。
(3) C在一定条件下发生聚合反应生成PEC,化学方程式为___________________;若某种PEG的平均相对分子质量为2000, 则其平均聚合度为____________________。
(4) E的同分异构体中,含有—OCOO—基团的共有___种(不包含E和立体异构)。
(5) 有人认为C和E生成F的反应历程可能如下:
①HOCH2CH2OH + CO32-
HOCH2CH2O-+HCO3-
②
③
④
⑤
⑥⑦⑧……
⑨HOCH2CH2O- +HCO3-→HOCH2CH2OH+CO32-
写出上述历程中⑥⑦⑧的反应方程式___________________。
化学参考答案
7-13BACABCD
26.(14分)【答案】
(1)3Na2O2+2Cr3++4OH-=6Na++2CrO42-+2H2O(2分)
573-673K
(2)I.①bcedaagf(2分);防止空气中的CO2和H2O进入A装置(2分)
②2Na2O+O2======2Na2O2(1分,条件不扣分)
③NH4++Al3++4OH-=NH3•H2O+Al(OH)3↓(2分)
II.①Na、Na2O2(各1分,共2分)
②
猜想
实验设计
现象与结论
剩余气体为H2(1分)
将b中剩余气体通过灼热的氧化铜(1分)
若看到黑色固体变红,证明此猜想正确,反之则不正确。
(1分)
(或:
猜想
实验设计
现象与结论
剩余气体为O2(1分)
将b中剩余气体通过灼热的铜网(1分)
若看到红色固体变黑,证明此猜想正确,反之则不正确。
(1分)
其它合理答案也可)
28(16分)
(1)+3(1分)As2S3+6OH-=AsO33-+AsS33-+3H2O(2分)
(2)As、S(2分)
(3)SO2+H3AsO4+H2O=H3AsO3+H2SO4(2分)
(4)2.15×10-8mol·L-1(2分)
(5)调硫酸浓度约为7mol·L-1,冷却至温度为25℃(2分)
(6)提高砷的回收率(1分)
(7)①As2O5(s)=As2O3(s)+O2(g)△H=+295.4kJ/mol(2分)②ac(2分)
35.(15分)
(1)1s22s22p63s23p63d64s2(2分)N(1分)Fe(1分)
(2)直线形(2分)
(3)sp3(1分)
(4)NH3﹥AsH3﹥PH3(1分)NH3之间形成了氢键,分子间作用力大,所以沸点高,AsH3和PH3结构相似,而AsH3的相对分子质量更大,故其分子间作用力比PH3大,所以AsH3的沸点比PH3更高(2分)
(5)离子键、配位键、共价键或(离子键、配位键、σ键、π键)(2分)
(6)
(3分)
36.(15分)
(1)乙烯(1分)加成反应(1分)1:
2(1分)C3H4O3(1分)
(2)BrCH2CH2Br+2NaOH
HOCH2CH2OH+2NaBr(2分)
(3)nHOCH2CH2OH
HO(CH2CH2O)nH+(n-1)H2O(2分)45.0(2分)
(4)6(2分)
(5)
(3分)