B.T2时该反应的平衡常数K=0.8
C.l0min内甲容器中反应的平均速率v(B)=0.025mol·(L·min)-1
D.T1℃,若起始时甲容器中充入1.5molA、0.5molB,平衡时B的转化率为25%
第Ⅱ卷(非选择题共80分)
16.(12分)无水AICl3可用作有机合成的催化剂,食品膨松剂等。
工业上由铝土矿(主要成分是Al2O3和Fe2O3)和石油焦(主要成分是碳单质)制备无水AlCl3的流程如下:
(1)在焙烧炉中发生反应:
①Fe2O3(S)+3C(s)2Fe(s)+3CO(g);
②3CO(g)+Fe2O3(s)2Fe(s)+3CO2(g).
则反应②的平衡常数的表达式为K=。
(2)Al2O3、Cl2和C在氯化炉中高温下发生反应,当生成1molAlCl3时转移mol电子;炉气中含有大量CO和少量Cl2,可用Na2SO3溶液除去Cl2,其离子方程式为:
。
(3)升华器中发生反应的化学方程式为。
(4)工业上另一种由铝灰为原料制备无水AlCl3工艺中,最后一步是由AlCl3·6H2O脱去结晶水制备无水AICl3,此反应必须在氯化氢的气流中加热,其原因是。
已知SOCl2为无色液体且极易与水反应生成HC1和SO2,AlC13·6H2O与SOCl2混合加热可制取无水AlCl3,写出该反应的化学方程式:
。
17.(15分)某化合物A的结构简式为:
,为了研究X的结构,将化合物A在一定条件下水解只得到B(分子式为C8H8O3)和C(分子式为C7H6O3)。
C遇FeCl3水溶液显紫色,与NaHCO3溶液反应有CO2产生。
请回答下列问题:
(1)化合物A中有三个含氧官能团,它们的名称分别是羧基、羟基和。
(2)化合物B能发生下列哪些类型的反应。
a.取代反应b.加成反应c.缩聚反应d.消去反应
(3)化合物C能经下列反应得到G(分子式为C8H6O2,分子内含有五元环);
已知:
(Ⅰ)RCOOH
RCH2OH
(Ⅱ)R-Br
R-COOH
①确认化合物C的结构简式为。
②F→G反应的化学方程式为。
③化合物E有多种同分异构体,1H核磁共振谱图表明,其中某些同分异构体含有苯环,且苯环上有两种不同化学环境的氢,写出这些同分异构体中任意二种的结构简式。
(4)写出以苯乙烯(
)为主要原料制备COCHCH2COOCH2CHCH2CH2O合
成路线流程图(无机试剂任选)。
合成路线流程图示例如下:
CH3CH2OH
H2C=CH2
H2CBr—CH2Br
18.(12分)从含镁、钾盐湖水中蒸发最后得到的产物中含光卤石(xKCl·yMgCl2·zH2O),它在空气中极易潮解、易溶于水,是制造钾肥和提取金属镁的重要原料,其组成可通过下列实验测定:
①准确称取5.550g样品溶于水,配成l00mL溶液。
②将溶液分成二等份,在一份中加入足量的NaOH溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥至恒重,得到白色固体0.580g。
③在另一份溶液中加入足量的硝酸酸化的AgNO3溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥至恒重,得到白色固体4.305g。
(1)步骤②中检验白色固体已洗净的方法是。
(2)已知某温度下Mg(OH)2的Ksp=6.4xl0-12,当溶液中c(Mg2+)≤1.0×10-5mol·L-1可视为沉淀完全,则应保持溶液中c(OH-)≥mol·L-1。
(3)通过计算确定样品的组成(写出计算过程)。
19.(16分)信息时代产生的大量电子垃圾对环境构成了极大的威胁。
某化学兴趣小组将一批废弃的线路板简单处理后,得到主要含Cu、Al及少量Fc、Au、Pt等金属的混合物,设计了如下制备硫酸铜晶体和硫酸铝晶体的路线:
部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表
沉淀物
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3
Cu(OH)2
开始沉淀
5.8
1.1
4.0
5.4
完全沉淀
8.8
3.2
5.2
6.7
请回答下列问题:
(1)第①步操作前需将金属混合物进行粉碎,其目的是;
(2)某学生认为用H2O2代替浓HNO3更好,理由是;
请写出Cu溶于H2O2与稀硫酸混合溶液的离子方程式是。
(3)第②步中应将溶液pH调至。
(4)由滤渣2制取Al2(SO4)3.18H2O,探究小组设计了两种方案:
你认为种方案为最佳方案,理由是、。
(5)为了测定硫酸铜晶体的纯度,某同学准确称取4.0g样品溶于水配成l00mL溶液,取l0m溶液于带塞锥形瓶中,加适量水稀释,调节溶液pH=3~4,加入过量的KI,用0.l000mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点,共消耗14.00mLNa2S2O3标准溶液。
上述过程中反应的离子方程式如下:
2Cu2++4I-=2CuI(白色)↓+I22S2O
+I2=2I-+S4O
①样品中硫酸铜晶体的质量分数为____。
②另一位同学提出通过测定样品中硫酸根离子的量也可求得硫酸铜晶体的纯度,其他同学认为此方案不可行,理由是。
20.(13分)天然气、煤炭气(CO、H2)的研究在世界上相当普遍。
其中天然气和二氧化碳可合成二甲醚,二甲醚与水蒸气制氢气作为燃料电池的氢能源,比其他制氢技术更有优势。
主要反应为:
①CH3OCH3(g)+H2O(g)2CH3OH(g)△H=37Kj·mol-1
②CH3OH(g)+H2O(g)3H2(g)+CO2(g)△H=49Kj·mol-1
③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H=41.3Kj·mol-1
其中反应③是主要的副反应,产生的CO对燃料电池Pt电极有不利影响。
请回答下列问题:
(1)二甲醚可以通过天然气和CO2合成制得,该反应的化学方程式为。
(2)CH3OCH3(g)与水蒸气制氢气的热化学方程式为。
(3)下列采取的措施和解释正确的是。
(填字母序号)
A.反应过程在低温进行,可减少CO的产生
B.增加进水量,有利于二甲醚的转化,并减少CO的产生
C.选择在高温具有较高活性的催化剂,有助于提高反应②CH3OH的转化率
D.体系压强升高,虽然对制取氢气不利,但能减少CO的产生
(4)煤炭气在一定条件下可合成燃料电池的另一种重要原料甲醇,反应的化学方程式为:
CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)△H<0。
现将l0molCO与20molH2置于密闭容器中,在催化剂作用下发生反应生成甲醇,CO的平衡转化率(
)与温度、压强的关系如下图所示。
①自反应开始到达平衡状态所需的时间tAtB(填“大于”、“小于”或“等于”)。
②A、C两点的平衡常数KAKC(填“大于”、“小于”或“等于”)。
(5)某工作温度为650oC的熔融盐燃料电池,是以镍合金为电极材料,负极通人煤炭气(CO、H2),正极通人空气与CO2的混合气体,用一定比例的Li2CO3和Na2CO3混合物做电解质。
请写出正极的电极反应式____。
考点:
考查化学反应原理中的热化学书写、平衡移动、电极反应式书写等方面的内容。
21.(12分)【选做题】本题包括A、B两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作答。
若多做,则按A小题评分。
A.[物质结构与性质]
镓(Ga)、锗(Ge)、砷(As)、硒(Se)均为第四周期的元素,它们在高科技尖端科学特别是信息领域有着广泛的用途。
已知砷化镓的晶胞结构如右图。
试回答下列问题:
(1)下列说法不正确的是(选填序号)。
A.砷化镓晶胞结构与NaCl相同
B.第一电离能:
Se>As>Ge>Ga
C.镓、锗、砷、硒都属于p区元素
D.半导体GaP、SiC与砷化镓为等电子体
(2)砷化镓是将(CH3)3Ga和AsH3反应制备得到,该反应在700℃进行,反应的方程式为,AsH3空间形状为。
(3)Ge的核外电子排布式为,H2Se中硒原子的杂化方式为。
700℃
(4)AsH3沸点比NH3低,其原因是:
。
B.[实验化学]
溴苯是一种化工原料,实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下:
苯
溴
溴苯
密度/g·cm-3
0.88
3.10
1.50
沸点/℃
80
59
156
水中溶解度
微溶
微溶
微溶
按下列合成步骤回答问题:
(1)在a中加入15mL无水苯和少量铁屑。
在b中小心加入4.0mL液溴。
向a中滴人几滴液溴,有白雾产生,是因为生成了气体。
继续滴加至液溴滴完。
装置d的作用是_________________________。
(2)液溴滴完后,经过下列步骤分离提纯:
①向a中加入l0mL水,然后过滤除去未反应的铁屑;
②滤液依次用10mL水、8mLl0%的NaOH溶液、l0mL水洗涤。
NaOH溶液洗涤的作用是
。
③向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙,静置、过滤。
加入氯化钙的目的是
。
(3)经以上分离操作后,粗溴苯中还含有的主要杂质为,要进一步提纯下列操作中必须的是(填入正确选项前的字母)。
A.重结晶B.过滤C.蒸馏D.萃取
(4)在该实验中,a的容积最适合的是(填人正确选项前的字母)。
A.25mLB.50mLC.250mLD.500mL