压敏胶和压敏胶制品工业概况.docx

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压敏胶和压敏胶制品工业概况

压敏胶和压敏胶制品工业概况

吕凤亭

一、压敏胶和压敏胶制品

压敏胶的全称为压力敏感型胶粘剂。

又俗称不干胶。

压敏胶制品包括压敏胶粘带和压敏胶粘标签纸、压敏胶片三大类。

它们的全称为压力敏感型胶粘带、压力敏感型胶粘标签纸、压力敏感型胶粘片.俗称胶带、不干胶标签纸、压敏胶片。

压敏胶和压敏胶制品的含义有十多种解释,最普遍的定义有如下说法:

定义[1]:

采用指能压力,它就能使胶粘剂立即达到粘接任何被粘物光洁表面的目的。

与此同时,如果破坏被粘物粘接表面时,胶粘剂不污染被粘物表面。

此类胶粘剂称为压敏胶。

它的粘接过程对压力非常敏感故称谓压力敏感型。

(pressuresensitiveadhesives)

学术性的定义[1]:

压敏胶是一种同时具备着液体的粘性性质和固体的弹性性质的粘弹性体;这种粘弹性体同时具备着“能够承受粘接的接触过程和破坏过程两方面的影响因素和性质。

其他的定义[2]说法计有:

Gsalomon;Green;I.IZhukevandS.L.Talmud;H.P.Weymann;F.H.Wetgll;F.S.C.Chang;M.GainslvandJ.Dow;金丸兢;神户搏太郎;J.J.Bikerman等人的论述。

压敏胶一般不直接使用于被粘物的粘接,压敏胶是通过各种材料制成压敏胶制品(胶带和胶粘标签),再应用于被粘物的粘接。

二、压敏胶和胶粘剂

压敏胶是胶粘剂系统中的一类,由于它与各种胶粘剂的粘接特性不同,压敏胶有可能会逐渐会发展成一种独立的系统。

它与结构型胶粘剂如酚醛树脂类胶粘剂,环氧树脂类胶粘剂等和非结构型胶粘剂如柔性聚氨酯粘合剂等都有不同的特点,现列表[2]1-1如下:

压敏胶和胶粘剂比较表[2]1-1

 

粘接过程的相变

粘合强度

初粘力

粘合时涂布状态

粘合工艺

固化工艺

破坏或剥开时

胶粘剂

需要液态涂布

加热、加压、配胶、表面处理、粘接面的设计等条件

要求、热压力时间等

污染被粘表面损坏被粘物

压敏胶

不需要液态涂布呈固态润湿

指触压力、工艺极简单

不需要加热、加压、固化时间等

不污染被粘表面、不损坏被粘物

由表可知,胶粘剂一般是由液态经涂布、固化后使二个被粘物完成粘接过程。

而压敏胶则本身呈弹性固态,经过简单的复合、加压后,就能完成粘接过程,所以压敏胶的出现使粘接过程大大简化,使之得到迅速的发展。

三、压敏胶和压敏胶制品的组成和制备:

(一)压敏胶粘剂有溶剂型压敏胶,乳液型压敏胶,水溶型压敏胶,热熔型压敏胶,紫外线光固化型压敏胶,电子射线固化型压敏胶(100%含固量)等。

压敏胶按其聚合物分成橡胶类压敏胶、聚丙烯酸酯类压敏胶、聚乙烯基醚树脂类、聚氨树脂类、聚异丁烯类等。

(二)压敏胶粘带和胶粘标签纸、压敏胶片都是由各种纸品,塑料薄膜,纺织品,金属箔、泡沫塑料等基材和压敏胶,以及底涂剂,防粘剂和防粘纸(隔离纸)等其他辅料、填充材料等组成,如图1-1所示如下:

压敏胶制品应用表[12]1-2

制品

基材

厚度/mm

剥离度/(g/cm)

抗张力/105Pa

伸长率/%

压敏胶类型

要求性能

主要用途

封纸箱用

牛皮纸胶粘带

牛皮纸

0.16~0.18

300~700

6

8

NR,HM

耐低温、耐高温、内聚力大;耐封纸箱反弹力

瓦楞纸箱轻、中量包装封缄

Bopp胶粘带

Bopp

0.07

320

5

120

AC

封纸箱用重

布胶粘带

混纺布

0.34~0.37

400

8

6

再生NR

抗张强度大,适于重物包装

瓦楞纸箱重量包装封缄

布胶粘带

混纺布

0.23~0.28

700~870

8~9.2

6~7

HM

Bopp胶粘带

Bopp

0.09

300

9

150

NR

增强胶粘带

聚酯经PE膜

0.16

400

7

8

AC

办公家庭用

玻璃纸胶粘带

玻璃纸

0.05

300~400

4

25

NR

使用范围广,手撕性好

家庭用,办公用修补用,个物包裹用,长期应用,压敏胶采用聚丙烯酸酯类

醋-纤片胶粘带

醋酸纤维素片

0.06

300

3.5

32

AC

薄纸胶粘带

薄纸

0.08~0.09

120~160

3.6~4.2

-

NR

Bopp胶粘带

Bopp

0.055

420

3.4

30

AC

罐口瓶密封

乙烯类胶粘带

PVC,PE膜

0.10~0.15

235

2.3

200

NR-SBR

伸缩性好,罐口瓶口密贴性好,卫生星浩

罐口瓶口密贴用

真空镀铝胶粘带

聚酯

0.06

340

3.7

80

AC

玻璃纸胶粘带

玻璃纸

0.06

380

3.8

25

NR

袋类密封用

封袋胶粘带

Bopp

0.05

295

4.5

150

NR

使用袋类封口操作,机械操作;卫生性好

粮类、种子类、各种物袋的袋口密封

封袋胶粘带

玻璃纸

0.05

300

3.5

25

NR

封袋胶粘带

PVC膜

0.06

320

6.8

60

NR

封袋胶粘带

聚酯膜

0.06

500

4.0

100

NR

表面保护用

保护胶粘带

PVC膜

0.12

60~175

3.5

200

AC、NR

耐候性优;剥离无残胶

金属加工表面保护,塑料板表面保护,装饰板表面保护

保护胶粘带

PE膜

0.05~0.11

20~125

0.7~1.6

220~650

AC、NR

保护胶粘带

橡胶片

0.8~1.5

320

50破断面

80

橡胶型

乙烯类胶粘带

软PVC软PE

0.13~0.20

160~260

2.7

180

NR-SBR

电剧院性是用温度-5~70℃

电器配线色别、扎线束

聚酯胶粘带

聚酯

0.025

315

4.7

80

NR、AC

内热绝缘E级-70~150℃

小型电器线圈外界绝缘

特氟龙胶粘带

聚四氟乙烯膜

0.13

310

3.6

140

有机硅压敏胶

耐热绝缘H级达260℃

H级电器店及绝缘180℃

聚酰亚胺胶粘带

聚酰亚胺膜

0.05

220

5.8

40.2

有机硅AC

内热绝缘难燃260℃

H级电器店及绝缘180℃

 

 

云母胶粘带

可柔曲云母纸

0.08

325

3.2

6.0

有机硅AC

耐热绝缘难250℃

电讯、电气绝缘(AC)

美纹纸胶粘带

浸渍皱纹纸

0.23

380

3.5

25

有机硅AC

耐热180℃弯曲粘贴

用于电绝缘、电子件遮蔽用

浸渍胶粘带

浸渍纸

0.15

540

8.0

3

交联NR

强度好

电绝缘

醋-纤胶粘带

醋酸纤维素布

0.22

400

6.4

20

交联NR

吸湿性好防腐蚀性好

A级电绝缘

复合胶粘带

聚酯、云母纸布等

0.5各种

400

55

35

交联NR AC有机硅

厚度、机械强度、绝缘性、耐热性

电气用

涤纶丝布胶粘带

涤纶丝布

0.23~0.24

360

480

24

21.4

3

3

交联NR

AC

耐热120℃强度大柔软

A-E级绝缘

玻璃布胶粘带

玻璃布

0.18

400

25

5

交联NR有机硅

强度高,耐热,防腐蚀

B-H级绝缘

薄纸胶粘带

薄纸

0.10

0.10

100

140

3.2

2.8

4

8

NR

耐污好剥离无残胶,快粘好内聚好

建筑用板面涂装等

美纹纸胶粘带

皱纹浸渍纸

0.17

220

2.8

10

交联NR

耐热180℃,弯曲粘接

烤漆涂装用

聚酯胶粘带

聚酯膜

0.05

333

33

90

NR

适性好,无污染

烤漆涂装用

双面胶粘带

无纺布

0.16

315

 

 

AC

耐候性好,粘力强,内聚力强

一般粘接,铭板粘接等

双面胶粘带

桑皮纸

0.13

475

 

 

AC

印刷版固定其他物固定

双面胶粘带

0.55

790

 

 

交联NR

壁材固定

双面胶粘带

聚酯膜

0.06

420

 

 

AC

耐热性

钻加工用

双面胶粘带

Bopp膜

0.10

420

 

 

AC

热熔断性好

制袋用

双面胶粘带

聚氨酯泡沫

1.10

605

 

 

AC

 

家庭用物件固定

双面胶粘带

丙烯酸泡沫

1.14

6800

 

 

AC

高强度粘接

汽车工业用、建筑铭板加固

双面胶粘带

聚乙烯泡沫

1.10

600

 

 

AC

粘接

挂钩用

连接用

聚酯胶粘带

聚酯膜

0.029

250

 

 

AC

不被拉开

磁带连接粘合

双面胶粘带

无纺布

010

315

 

 

AC

水溶性

造纸卷曲料连接粘合

塑料泡沫

聚氨酯泡沫带

聚氨酯泡沫

5.10

530

0.9

190

AC

强粘力

隔热、隔音

聚乙烯泡沫带

聚乙烯泡沫

8~20

570

4.0

225

AC

强粘力

隔热、防水

防腐胶粘带

PVC防腐胶粘带

PVC膜

0.4

315

5.0

220

丁基橡胶SBR

耐水、耐药品、绝缘、着色

钢管防腐外包数

PE防腐胶粘带

PE膜

0.4

435

4.0

500

丁基橡胶

低温性、耐水、耐候、防腐

钢管防腐外包数

避光胶粘带

玻璃纸聚酯

0.05

0.045

340

320

3.6

5.2

20

75

NR

AC

耐热光学性剥离无残胶

照相制版用

菜扎结胶粘带

Bopp膜

0.06

250

5.2

140

SIS

粘合面性能好

菜类扎捆用

隔热用胶粘带

铝箔布

0.09

0.34

640

380

4.0

8.0

6

AC

NR

耐久性好

遮贴隔热材料

调节日照胶膜

聚酯

0.05

400

 

 

AC

耐久性好

方玻璃碎片飞散、调日照

遮蔽胶膜

PVC膜

0.08

560

0.8

40

AC

耐久性好

耐候性好

涂料面粘贴用

金属箔胶粘带

铝箔铜箔

0.10

560

3.2

4

AC

导电性好

反射性好

反射电磁波、遮蔽放射线

扎结固定

增强复合胶带

聚酯+玻璃丝

0.18

360

68

4

NR

抗张强度大

结束、固定、钢卷端固

增强复合胶带

聚酯+醋纤丝

0.18

480

32

32

NR

康张强度大、粘力大

家电物品、家具物品捆扎

纸胶粘标签纸

光粉纸

0.075

600

4

2

AC HM

永久粘贴、再剥离型、冷冻型、操作型、适印、抗武、光泽、平滑、耐折、乃潮、强度、模切、透性

玻璃瓶、塑料瓶、金属面、纸箱面、油漆面、纺织品、PP物品和瓶、PE物品和瓶、PVC物品瓶

纸胶粘标签纸

铜板纸

0.08

560

4

3

HC HM

纸胶粘标签纸

模造纸

0.10

720

5

2

HC HM

纸胶粘标签纸

铝箔纸

0.065

560

5

4

AC

胶粘标签薄膜

醋酸纤维素片

0.05~0.10

580

5

10

AC

永久粘贴、再剥离型、高级化、耐水性、适印、抗污、光泽、平滑、耐折、乃潮、强度、模切、透性

玻璃瓶、塑料瓶、金属面、纸箱面、油漆面、纺织品、PP物品和瓶、PE物品和瓶、PVC物品瓶

胶粘标签薄膜

PVC膜

0.06~0.10

700

8

105

AC

胶粘标签薄膜

聚酯膜

0.02~0.05

400

11

105

AC

胶粘标签薄膜

合成纸

0.08

350

5

100

AC HM

 

 

橡皮膏带

0.26

260

10.2

5

NR

外用药品

外科固定

医用胶带

棉纸桑皮纸

0.10

260

3.3

 

NRSIS

外用药品透气、残胶少

外科固定

医用胶带

无纺布

0.12

290

1.3

 

AC

外用药品透气、残胶少

外科固定

医用胶带

PE膜

0.14

500

1.1

300

AC

耐水性、医药性透气孔

外科固定

创可贴

PVC膜

0.13

640

2.0

290

NRSIS

透气孔、吸收性好

小伤保护

贴药布膏

混纺布

0.34

 

 

 

NRSIS

不生皮炎、耐久粘性强

肩、腿镇疼等

医护胶带

PE膜

 

 

 

 

AC

密封疗法适性(O.D.T)

治疗皮肤病用

心脏医用胶贴

聚酯膜

 

 

 

 

AC

硝酸甘油药适性

治疗心脏病用

胶粘绷带

棉布

0.28

370

8.1

6

NRSIS

伤处理方便

治疗用

[注]NR-天然橡胶系  AC-据丙烯酸酯系   HM-热熔系  SBR-丁苯橡胶   SIS-嵌段橡胶

绝缘种类和容许温度级别:

Y级(90℃)  A级(105℃)  E级(120℃) 

                     B级(130℃) F级(155℃)  H级(180℃)   C级(180℃以上)

 

中国的压敏胶和压敏胶制品工业

中国压敏胶制品工业现状:

(2002年)

一、销售量:

51.5×109m2

生产量沿革和生产趋势见表[11]

压敏胶及其制品年产消耗量沿革和产销量发展趋势表[11]2-1

年份

胶粘带/(108m2)(亿m2)

增长率/%

胶粘标签/(108m2)(亿m2)

增长率/%

其他类胶粘制品/(108m2)(亿m2)

合计/(108m2)(亿m2)

1965

0.005

-

-

-

0.28

(1)+0.04

(2)

0.325

1984

0.52

-

-

-

0.29

(1)+0.04

(2)

0.85

1989

2.27

-

0.03

-

0.30

(1)+0.05

(2)

2.65

1991

8.11

27.5

0.12

-

0.30

(1)+0.05

(2)

8.58

1995

19.4

13.0

4.10

-

0.31

(1)+0.06

(2)+0.02(3)

23.89

1997

24.9

10.0

8.43

15

0.32

(1)+0.07

(2)+0.03(3)

33.72

1998

27.4

10.0

9.36

11.0

0.32

(1)+0.07

(2)+0.04(3)

37.19

1999

29.6

8.0

10.40

11.0

0.33

(1)+0.08

(2)+0.04(3)

40.45

2000

32.0

8.0

11.55

11.0

0.33

(1)+0.08

(2)+0.06(3)

44.04

2001

34.6

8.0

12.80

11.0

0.34

(1)+0.10

(2)+0.06(3)

47.90

2002

39.0

7.0

14.00

10.0

0.34

(1)+0.11

(2)+0.07(3)

51.51

2003

39.6

7.0

15.40

10.0

0.34

(1)+0.11

(2)+0.07(3)

55.52

2004

42.4

7.0

16.60

8.0

0.34

(1)+0.11

(2)+0.07(3)

59.52

2005

45.3

6.8

18.00

8.0

0.33

(1)+0.11

(2)+0.07(3)

63.81

2006

48.4

6.8

19.40

7.5

0.33

(1)+0.10

(2)+0.08(3)

68.31

2007

51.6

6.5

20.60

7.5

0.33

(1)+0.10

(2)+0.08(3)

72.71

[注]

(1)橡皮膏     

(2)绝缘黑胶布     (3)特种压敏胶制品

压敏胶及其制品年产销量沿革和年产销量发展趋势的统计:

见表2-2

各种压敏胶发展趋势表2-2

年份

乳液型PAAPSA

溶剂型PAAPSA

热熔型HMPSA

橡胶型NRPSA

总计

胶量

制品量

胶量

制品量

胶量

制品量

胶量

制品量

胶量

制品量

53%①

②50g/m2

35%①

②110g/m2

100%①

②23g/m2

22%①

②130g/m2

-

-

104t

108m2

104t

108m2

104t

108m2

104t

108m2

104t

108m2

1965

-

-

-

-

-

-

0.065

0.05

0.065

0.05

1984

0.2

0.40

-

-

-

-

0.156

0.12

0.356

0.52

1989

0.9

1.80

0.33

0.30

0.046

0.02

0.23

0.18

1.437

2.30

1991

3.7

7.38

0.66

0.60

0.057

0.025

0.28

0.22

 

8.23

1995

11.0

(17%)

22.00

1.2

1.09

0.069

0.03

0.49

0.38

12.76

23.5

1997

15.0

(10%)

30.00

3.0

(9.0%)

27.2

0.58

(7.0%)

0.25

0.83

(7.5%)

0.63

19.41

33.3

1998

16.5

(9.0%)

33.00

3.3

(9.0%)

3.00

0.63

(7.0%)

0.27

0.90

(7.5%)

0.69

21.33

36.9

1999

18.0

(8.5%)

36.00

3.6

(9.0%)

3.36

0.68

(7.0%)

0.29

0.97

(7.5%)

0.74

23.25

40.0

2000

19.5

(7.5%)

39.00

4.0

(9.0%)

3.63

0.73

(8.0%)

0.31

1.05

(8.0%)

0.80

25.28

43.4

2001

21.0

(7.5%)

42.00

4.5

(9.0%)

4.10

0.80

(8.0%)

0.35

1.15

(8.0%)

0.89

27.45

47.4

2002

22.6

(7.5&)

45.20

4.9

(9.0%)

4.46

0.86

(8.0%)

0.37

1.24

(8.0%)

0.96

29.60

51.0

2003

24.3

(7.5%)

48.60

5.4

(10.0%)

4.90

0.95

(10.0%)

0.41

1.33

(8.0%)

1.02

31.98

55.0

2004

26.0

(7.0%)

52.00

5.9

(10.0%)

5.36

1.04

(10.0%)

0.45

1.44

(8.0%)

1.11

34.38

59.0

2005

27.8

(7.0%)

55.40

6.5

(10.0%)

5.90

1.15

(10.0%)

0.50

1.56

(8.0%)

1.20

37.01

63.2

2006

29.7

(6.8%)

59.40

7.1

(9.0%)

6.50

1.27

(10.0%)

0.55

1.68

(8.0%)

1.29

39.75

67.7

2007

31.6

(6.5%)

63.20

7.7

(9.0%)

7.00

1.40

(10.0%)

0.61

1.81

(8.0%)

1.39

42.51

72.2

2008

33.7

(6.5%)

67.40

7.7

(9.0%)

7.60

1.54

(10.0%)

0.67

1.96

(8.0%)

1.51

45.60

77.2

①为:

聚丙烯酸酯压敏胶(PAAPSA)、热熔压敏胶(HMPSA)、天然橡胶型压敏胶(NRPSA)O、胶液的含固量。

②为:

各种压敏胶涂布制做压敏胶制品时的涂布量(湿)。

(%)为:

增长率。

二、市场分布:

(2002年)

               包装胶粘带:

32.68×108m2

               电器绝缘胶带:

1.00×108m2

               双面胶带:

2.78×108m2

               文具胶带:

0.64×108m2

               胶粘标签纸:

14.00×108m2

               其他:

0.52×108m2

三、中国市场的特点:

中国的胶粘带市场正处于逐渐趋向成熟的阶段.在92-96年期间,市场需求是飞速上升的趋势,市场偏重于量的需求。

95年以后随着工业的发展,市场需求逐渐走向高度需求,质量需求,信誉需求并要求严格规范化的市场。

中国的胶粘带市场的另一大特点是特殊新型胶粘带正在崛起,由于高新科技行业发展的刺激,特新胶粘带正走向各个应用部门。

四、中国压敏胶粘剂的技术分布情况:

中国大陆在压敏胶粘剂的生产技术方面,进入90年代以后逐渐向全面化方向发展。

80年代初大规模投产的压敏胶是水乳型聚丙烯酸系压敏胶,它大量用于Bopp包装胶粘带的生产,其技术特点是台湾亚洲化学的技术基础和美国罗姆哈斯的技术基础,以丙烯酸丁酯为主单体的共聚自交联体系。

全国有几十套0.5-1.5×104t/y规模的生产装置。

进入90年代,中国大陆自行开发的聚丙烯酸酯系溶剂型压敏胶和由台湾,日本引进技术而投产的同类压敏胶大部分应用于双面胶粘带,胶粘标签纸的生产。

其技术特点是丙烯酸酯软单体溶液共聚树脂,并且加入各种交联剂制得压敏胶,无论是自行开发者,还是引进者都取得较好的成果。

广东和北方各胶粘带厂使用台湾技术较多,上海和江浙一带各胶粘带厂使用上海技术较多,后者的生产规模较小,全国500t/y~50000t/y规模的装置约有二十余套。

关于橡胶系溶剂型压敏胶大部分用于PVC电工绝缘胶粘带的生产,也有一两个企业用此系列压敏胶生产Bopp包装胶粘带。

这种压敏胶技术在大陆有两种体系:

一种是以天然橡胶为主要成分的压敏胶体系,一切配伍以天然橡胶特性为主;另一种是以丁苯橡胶为主成分的压敏胶体系,一切配伍以丁苯橡胶特性为主。

广东各企业,北方各合资企业,大多数是引进的台湾技术基础,是后一种体系的配伍,而上海,江浙各企业,北方各地方企业多以前一种体系的配伍为主。

此二种体系的制造规模每一种体系总计约在

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