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无机分析化学补充练习

本复习补充材料在各题答案后给出了解题思路和应该掌握的知识点。

1.请用价层电子对互斥理论(VSEPR)确定下列分子(离子)的构型(包括成键和孤对电子)。

(1)CS2;

(2)ClO2-;(3)[AlF6]3-;(4)BrF3;(5)PF5

解:

几何构型价电子对数孤对电子

(1)CS2直线形2(仅σ键)0

(2)ClO2-V形42

(3)[AlF6]3-八面体60

(4)BrF3T形52

(5)PF5三角双锥50

按照价层电子对互斥理论,先将中心原子的价层孤对电子和成键电子在一球面上尽可能排布最开,然后在连接成键原子,进而确定分子构型。

2.请用质子酸碱理论判断下列物质哪些是酸?

哪些是碱?

哪些既是酸又是碱?

(1)[Fe(H2O)6]3+,

(2)HS2O3-,(3)CO32-,(4)H2PO4-,(5)NH3,(6)HSO4-,(7)NO3-,(8)Ac-,(9)OH-,(10)H2O,(11)HCl

答:

质子酸碱理论认为:

能给出质子的化合物为酸,能接受质子的化合物为碱,既能给出质子又能接受质子的化合物为既是酸也是碱。

由此判断:

酸:

[Fe(H2O)6]3+、HCl

碱:

CO32-、NO3-、Ac-、OH-

既是酸又是碱:

HS2O3-、H2PO4-、NH3、HSO4-、H2O

3.有A,B,C,D四种元素,其最外层电子依次1,2,2,7;其原子序数按B,C,D,A次序增大。

已知A与B的次外层电子数为8,而C与D的次外层电子数为18。

试问:

(写出一种可能)

(1)哪些是金属元素?

(2)D与A的简单离子是什么?

(3)哪一元素的氢氧化物的碱性最强?

(4)B与D两元素能形成何种化合物?

写出化学式。

解:

解答这样的题目首先要确定几种元素是什么元素,其依据就是原子结构和元素周期律。

只要能熟练应用元素周期表,确定具体元素比较容易;进而根据元素的性质可以回答全题的问题。

由题意可知,B,C,D,A的原子序数分别为12(Mg,最外层2个电子)或20(Ca,最外层2个电子),30(Zn),35(Br),37Rb(最外层1个电子,但原子序数最大。

(1)A-Rb,B-Mg(或Ca),C-Zn,

(2)RbBr,(3)Rb,(4)MgBr2或CaBr2,属于离子化合物。

4.请判断下列过程系统的ΔS的符号,为什么?

(1)干冰升华;

(2)气体等温膨胀;(3)固体物质溶于溶剂的过程。

解答这类题要掌握ΔS增加的过程是体系混乱度增加的过程。

(1)干冰升华过程的ΔS>0,物质从固态变成气态,分子的自由度增加,体系混乱度也增加。

(2)气体等温膨胀的ΔS>0,气体体系等温膨胀,分子可运动的空间增加,且体系温度不变,因而体系的混乱度增大。

(3)固体物质溶于溶剂的过程的ΔS>0,体系中固体物质的分子或离子在溶解的过程中,从束缚状态逐渐变成均相的混合溶液,分子或离子的自由度增加,混乱度也增大,所以ΔS>0。

5.判断对与错

(1)Qp=△H,H是状态函数,所以Qp也是状态函数。

(错误!

在等压情况下,反应热的值和△H的值相等,不能以值来判定状态函数。

(2)已知某可逆反应的△H>0,△S>0,则该反应在高温下能自发进行,其逆反应在低温下能自发进行。

(正确!

根据反应是否自发进行理论判据:

△G=△H-T△S,正反应方向在高温条件下,T△S的值可超过△H的值,从而△G<0,反应能自发进行;逆反反应的△H和△S均<0,在低温条件下,△H的值可超过T△S的值,从而△G<0,反应能自发进行<0)

(3)配合物中配位体数与配位数相同。

(错误!

配体数和配位数是两个不同概念,一个配体可以有多个配位原子,满足配合物生成所需的配体数因配体中的配位原子数不同而改变。

(4)Sn(IV)比Sn(Ⅱ)的化合物稳定,而对铅,则Pb(Ⅱ)比Pb(IV)的化合物稳定。

(对!

由于镧系收缩,导致了Sn和Pb的性质差异。

(5)相同温度下,纯水或0.1mol/LHCl或NaOH溶液中,水的离子积都相同。

(对!

水的离子积是一涉及H+和OH-两离子的平衡常数,相同温度下,平衡常数的值相等。

(6)通常,高温低压下的真实气体可被看做理想气体。

(对!

理想气体的分子没有体积,真实气体在高温低压下,气体分子的体积和气体所占的总体积相比可以忽略不记,可被看做理想气体。

(7)活泼金属与HNO3反应,HNO3越稀,HNO3被还原的氧化值越低。

(对!

稀硝酸中被还原的分子相对较少,易被还原彻底,或被还原的产物不会被硝酸分子再氧化。

(8)BF3、H3BO4和Na[Al(OH)4]均是缺电子化合物。

(错!

Na[Al(OH)4]中Al已完成了8电子稳定结构。

(9)B2H6、和C2H6分子中,中心原子B和C都是采取sp2的杂化方式,分子空间构型也一样。

(错!

B2H6中存在三中心两电子键。

(10)稀有气体是由原子组成的,但他们不属原子晶体。

(对!

它们都是外层电子为8的稳定结构。

(11)离子键既没有方向性,也没有饱和性,而共价键既有方向性,又有饱和性。

(对!

前者是正负带电离子的相互作用,后者是通过原子轨道重叠和共用电子对形成键。

(12)相同原子间双键的键能等于单键键能的2倍。

(错!

双键中一个是σ键,另一个是π键,两者键能不同。

(13)将H原子的电子从1s轨道激发到3s轨道所需的能量,要比激发到3p轨道所需的能量少。

(错!

3p轨道的能比3s轨道的高。

(14)NF3分子中,N原子采用sp2杂化,分子的几何构型为正四面体。

(错!

NF3分子中N是不等性sp3杂化。

(15)当溶液中c(H+)增加时,K2Cr2O7的氧化能力增强。

(对!

写出电极反应式便可知。

)(16)配合物中配体数与配位数不一定相同。

(对!

配体可能含有多个配位原子。

(17)非极性分子中只有非极性键。

(错!

CO2是非极性分子,但C-O键是极性键。

(18)若将铁条插入CuSO4溶液中,铁条能镀上铜膜。

[已知Eθ(Fe2+/Fe)=-0.44V,Eθ(Cu2+/Cu)=0.34V](对!

从给的数据可知:

Fe的还原性比Cu的强。

(19)Hg2+和过量的KI溶液反应只得到澄清的无色溶液。

(对!

形成了HgI42-离子。

(20)只有s电子和s电子配对,才能形成σ键。

(错!

p-p电子作用也可形成σ键。

(21)一个反应的ΔG数值越负,其自发进行的倾向越大,反应速率越大(错,反应速率和反应自发是两个概念。

(22)0.1mol/dm3HAc溶液稀释时,电离度增大,H+浓度也增大(错,电离度增加,H+浓度不一定也增大。

(23)硼酸是一个一元酸,而不是三元酸(错,它是一元弱酸。

(24)四氯化硅和四氯化碳都易水解(错,四氯化碳不易水解。

(25)任何可逆反应在一定温度下,不论参加反应的物质浓度如何不同,反应达到平衡时,各物质的平衡浓度相同(错,平衡常数随温度变化,但浓度可有差异。

(26)不同波长的电磁波,具有不同的能量大小顺序为:

微波<红外光<可见光<紫外光

(27)原子吸收光谱法中,原子化系数的作用是将试样中的待测元素转变为原子蒸汽。

(对,了解掌握原子吸收分析的原理。

(28)按塔板理论,在一定长度的色谱柱中,塔板高度H越小,塔板数越大,组分被分配的次数越多,柱效能越高。

(对,了解掌握色谱分析的原理。

(29)在选择色谱柱的柱温时,如果试样的沸点范围较宽,则宜采用程序升温。

(对,了解掌握色谱分析的原理。

(20)配制KMnO4标准溶液可以采用直接法。

(错,KMnO4稳定性不是太高。

6.选择题

(1)下列叙述中正确的是:

(D,反应的快慢和反应体系中的活化分子的总数有关。

体系中的活化分子越多,反应越快!

A.反应级数必等于化学计量式中相应物种的计量数;

B.反应温度升高,活化分子数减少,反应加快;

C.催化剂能降低反应活化能,增大正反应速率,降低逆反应速率;

D.反应物浓度升高,活化分子总数升高,反应加快

(2)已知Ca3(PO4)2的Kθsp,则其在水中的溶解度S为;(A,Kθsp=(3S)3*(2S)2)

A.S=(Kθsp/108)1/5;B.S=(Kθsp/4)1/3;C.S=(Kθsp)1/3;D.S=(Kθsp)1/5

(3)在一个多电子原子中,决定原子轨道能量高低的量子数是:

(B,主量子数和角量子数决定原子轨道的能量高低!

A.仅为n;B.n和l;C.n、l、m和ms;D.仅为l

(4)在密闭容器内,放热反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)达到平衡时,以下哪一项操作不会破坏体系的平衡?

(D,催化剂只改变反应速率,不影响反应平衡。

A.升高温度;B.减小容器体积;C.取出部分H2;D.加入催化剂

(5)下列关于电极电势的说法,正确的是(A,以能斯特方程为依据进行判断。

A.氧化型形成沉淀,E下降;B.还原型形成沉淀,E下降;

C.氧化型形成配合物,E增加;D.还原型形成配合物,E下降。

(6)在定压下,某气体膨胀吸收了1.55kJ的热,如果其热力学能增加1.32kJ,则该系统做功为多少?

(B,按能量守恒进行计算,体系对外做功为负值。

A.1.55kJB.-0.23kJC.0.23kJD.1.32kJ

(7)已知下列反应及其标准平衡常数:

C(S)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)Kθ1

CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)Kθ2

C(S)+2H2O(g)=CO2(g)+2H2(g)Kθ3

C(S)+CO2(g)=2CO(g)Kθ4

下列关系式中错误的是:

(D,反应2等于反应3减反应4。

A.Kθ3=Kθ1Kθ2;B.Kθ4=Kθ1/Kθ2;C.Kθ1=Kθ3/Kθ2;D.Kθ2=Kθ3/Kθ4

(8)下列新制备出的氢氧化物沉淀在空气中放置,颜色不会发生变化的是(D,这些化合物中二价镍最稳定。

A.Fe(OH)2B.Mn(OH)2C.Co(OH)2D.Ni(OH)2

(9)根据杂化轨道理论确定H2O的中心原子杂化形态及分子的几何构型为:

(A,氧原子的6个价电子在四个sp3杂化轨道上排列,分子呈V形。

A.sp3不等性杂化,V形B.Sp2杂化,平面三角形;

C.sp3不等性杂化,三角锥形D.Sp3杂化,四面体;

(10)下列物质中,试推测何者熔点最高:

(D,离子化合物中离子的电荷越高,化学键越强。

A.NaClB.KBrC.KClD.MgO

(11)下列具有缓冲作用的溶液是:

(B,弱酸或碱的共轭酸碱对才能构成缓冲溶液。

A.NH4NO3-NH4ClB.硼砂溶液C.NaAc-KAcD.HAc-HCl

(12)关于金属晶体粒子排列方式不正确的是:

(C,体心立方密堆积中粒子的配位数为8。

A.六方密堆积中粒子的配位数为12;B.面心立方密堆积中粒子的配位数为12

C.体心立方密堆积中粒子的配位数为12D.配位数越高晶体越稳定

(13)下列物质中,只存在色散力的是:

(A,非极性分子只有色散力。

A.CO2B.H2OC.HFD.H2S

(14)Fe2+、Fe3+与SCN-在溶液中作用时的现象是:

(C,检验Fe3+离子的典型方法)

A.都产生蓝色沉淀;B.都产生黑色沉淀;C.仅Fe3+与SCN-生成血红色的[Fe(SCN)6]3-;D.都不对

(15)关于下列元素电子亲和能绝对值大小的判断,不正确的是:

(A,因为F原子太小,造成电子相互排斥力增加,降低电子亲合能。

A.F>ClB.F>OC.Br>ID.Cl>Br

(16)下列原子轨道的n相同,且各有一个自旋方向相反的不成对电子,则x轴方向可形成π键的是:

(D,形成π键需成键原子轨道在同一平面)

A.px-pxB.px-pyC.py-pzD.pz-pz

(17)核外某电子的主量子数n=4,它的角量子数l可能的取值有:

(D,角量子数l的取值为:

0,1,2,…n-1)

A.1个;B.2个;C.3个;D.4个;

(18)不具有三中心四电子结构的物质是:

(D,硫酸根是四面体。

A.NO2-B.HNO3C.SO2D.H2SO4

(19)下列金属能与浓硝酸发生反应的是:

(A,其它金属会形成氧化保护层,阻止反应继续进行。

A.Cu;B.Cr;C.Al;D.Fe

(20)某医院弱酸溶液的浓度为0.1mol•L-1,其pH值应该是一下哪一项?

(C,弱酸不能完全电离。

A.小于1B.等于1C.大于1D.不能确定

(21)以分子间作用力结合的晶体是:

(B,只有CO2是分子晶体。

A.KBr(s)B.CO2(s)C.CuCl2(s)D.SiC(s)

(22)对氧化还原电对EA/B,下列说法正确的是:

(C,EA/B表示中A是氧化型,B是还原型。

A.EA/B值越大,A是越强的还原剂

B.EA/B值越大,B是越强的氧化剂

C.EA/B值越小,B是越强的还原剂

D.EA/B值越小,A是越强的还原剂

(23)下列叙述中正确的是:

(C,从化学反应速率的表达式及阿伦尼乌斯方程可得到很好的说明。

A.反应级数必等于化学计量式中相应物种的计量数

B.反应温度升高,活化分子分数降低,反应加快

C.通常,反应活化能越小,反应速率系数越大,反应越快

D.反应物浓度升高,活化分子分数升高,反应加快

(24)封闭系统对环境做20KJ的功,并失去10KJ的热给环境,则系统内能的变化是:

(D,能量守恒和体系对外做功及放热均为负值。

A.+30kJB.+10kJC.-10kJD.-30kJ

(25)在某容器中,反应Sn(s)+2Cl2(g)≈SnCl4(g)的ΔrHm0<0,反应达到平衡后,为提高SnCl4(g)的生成量,应采用下列措施中的:

(D,从平衡移动角度考虑。

A.升高温度;B.通入氮气;C.增加Sn(s)的量;D.压缩减小体积

(26)按酸碱质子论,下列物质中既是酸又是碱的物质是哪一种?

(A,从酸碱质子论的定义出发,加以判断。

A.NH3;B.HCl;C.Ac-;D.CO32-

(27)氯的含氧酸酸性强弱顺序为:

(A,Cl的含氧酸的氧越多,酸性越强。

A.HClO4>HClO3>HClO2>HClO

B.HClO4<HClO3<HClO2<HClO

C.HClO3

D.HClO2

(28)下列晶体熔化时,需要破坏金属键的是:

(D,只有Cu是金属。

A.SiO2;B.CO2;C.KF;D.Cu

(29)下列物质不能溶于NaOH溶液的是:

(C,CaCO3不显两性。

A.Al(OH)3;B.Cr(OH)3;C.CaCO3;D.Zn(OH)2

(30)向CaCO3悬浮液加入少量下列那种物质,CaCO3溶解度变大:

(C,NaNO3不和CaCO3有同离子效应。

A.Ca(NO3)2;B.Na2CO3;C.NaNO3;D.CaCl2

(31)下列各组了量子数取值正确的是(A,要掌握四个量子数的取值要求。

A.n=3,l=1,m=0

B.n=2,l=2,m=0

C.n=2,l=3,m=0

D.n=4,l=2,m=3

(32)配制pH=9.00的缓冲溶液,最好应选用(D,应该选择和pH=9.00最接近的组合。

A.NaHCO3-NaCO3(=10.33);

B.NaH2PO4-Na2HPO4(=7.21);

C.HAc-NaAC(=4.74);

D.NH3·H2O-NH4Cl(=9.26)

(33)自然界中熔点最高和最低的金属元素分别是:

(A,Hg是熔点最低的金属,W的熔点比Re的高。

A.W,Hg;B.Re,Hg;C.W,Li;D.Re,Li;

(34)一定温度下,某容器中含有相同质量的H2,O2,N2和He的混合气体,其中分压最大的部分是:

(A,比较容器中气体的物质的量。

A.H2

B.O2

C.He

D.N2

(35)增大反应物温度,使反应加快的原因是:

(B,提高温度可增加分子的能量,从而增加了活化分子的量。

A.分子总数增大;B.活化分子分数增大;C.反应级数增大;D.活化能增大

(36)HAc的电离常数为Kc,在HAc溶液中加入NaAc固体,将使(B,考虑同离子效应。

A.变小;B.HAc的电离度降低;C.pH值不变;D.pH值降低

(37)反应的标准摩尔焓变等于生成物的标准摩尔生成焓的反应是:

(D,把相关定义掌握好。

A.CO2(g)+CaO(s)CaCO3(s);B.1/2H2(g)+1/2I2(g)HI(g);

C.H2(g)+Cl2(g)à2HCl(g);D.H2(g)+1/2O2(g)H2O(g)

(38)根据晶体场理论,低自旋配合物具有的性质是:

(B,由于晶体场分裂能高,所以电子尽可能成对。

A.分裂能›成键能;B.分裂能›成对能;

C.分裂能‹成对能;D.电离能›成对能

(39)有一难溶电解质AB2,在水溶液中达到溶解平衡,设平衡时[A]=xmol·L-1,[B]=ymol·L-1,则Kθsp可表示为(A,注意这类题,此时给定A和B在溶液中的浓度。

A.Kθsp=xy2;B.Kθsp=x(2y)2;

C.Kθsp=x2y;D.Kθsp=xy

(40)仅用一种试剂就可以将Ag+、Hg2+、Zn2+、Fe3+、Ni2+5种离子区分开,这种试剂可选用:

(B,写出相关的反应方程式就可判断了。

A.NaCl;B.NaOH;C.K2SO4;D.H2SO4

(41)HI分子间作用力以哪种为最大:

(A,不能形成氢键,色散力是分子间的最大作用力。

A.色散力;B.取向力;C.诱导力;D.氢键

(42)下列卤化物中,共价性最强的是;(B,根据原子半径和电荷的高低判断。

A.LiI;B.BeI2;C.LiCl;D.MgI2

(43)下列原子中,具有最大电负性的是;(D,根据原子半径和价层电子数判断。

A.Br;B.Mg;C.C;D.F

(44)以分子间作用力结合的晶体是(B,只有CO2分子存在单个的分子。

A.KBr(s);B.CO2(s);C.CuCl2(s);D.SiC(s)

(45)下列硫化物中,可溶于Na2S溶液的是(A,HgS可形成的多硫化物且溶于水。

A.HgS;B.CuS;C.SnS;D.Ag2S

(46)下列物质间不属于等电子体的有(D,按等电子体的概念,将各物质的电子数计算。

A.CO2与N2OB.N3-与NO2+C.N2和COD.NO3-和ClO4-

(47)从分子轨道理论出发,不带未成对电子的体系有(C,已知O2带两未配对电子。

A.O2B.O2-C.O22-D.O2+

(48)下列各级量子数,不合理的有(D,四个量子数各有取值规则。

A.n=2,l=0,m=0;B.n=2,l=1,m=-1C.n=6,l=3,m=0D.n=2,l=2,m=+2

(49)向某溶液中加入FeSO4溶液,再小心加入浓硫酸,发现在浓硫酸与溶液的界面处出现“棕色环”,表明该溶液中含有以下哪种离子(A,硝酸根的检验方法。

A.NO3-B.Cl-C.Fe3+D.S2-

(50)下列关于硼及其化合物叙述正确的是(C,氢桥键是B2H10分子的结构特点。

A.硼酸为白色片状晶体,其结构单元为平面三角形的B(OH)3.

B.硼原子通过sp2杂化轨道与三个OH基团成键

C.B2H10分子中存在氢桥键

D.HBF4是缺电子化合物

(51)下列说法正确的是(B,可以将浓度积和溶解度关联在一个公式中,再加以判断。

A.在一定温度下,反应A(aq)+2B(aq)⇋C(aq)达到平衡时,必须有B(s)存在,同时平衡常数又与B(s)量无关。

B.在一定温度下,难溶电解质的溶度积越大,其溶解度越大。

C.在一定温度条件下,某反应系统中,反应物开始时的浓度和分压不同,则平衡时系统的组成不同,标准平衡常数也不同

D.在一定条件下,某气相反应达到了平衡,在温度不变的条件下,压缩反应系统的体积,系统的总压增大,各物种的分压也增大相同的倍数,平衡必定平移。

(52)下列配合物中,磁距最大的是(D,根据单电子数的多少判断。

A.[Ti(H2O)6]3+B.[V(H2O)6]3+C.[Cr(H2O)6]3+D.[Mn(H2O)6]2+

(53)下列化学键,那些均不具有方向性和饱和性(B,离子键不具有方向性。

A.共价键和离子键B.金属键和分子间作用力C.配位键和离子键D.氢键和金属键

(54)关于下列元素第一电离能的大小判断,正确的是(A,N原子p轨道半充满,稳定。

A.N>OB.C>NC.B>CD.B>Be

(55)欲配制pH=9.1缓冲溶液,最好选那种物质(D,应该选择pKaθ和pH接近的酸碱对)

A.HAc(pKaθ=4.75)B.HCOOH(pKaθ=3.75)

C.ClCH2COOH(pKaθ=4.85)D.硼酸(pKaθ=9.2)

(56)下列热力学函数的数值等于0的是:

(D,最稳单质的生成焓和吉布斯自由能。

A.Smθ(O2,g,298K)B.△fGmθ(I2,g,298K)C.△fGmθ(H2S,g,298K)D.△fGmθ(石墨,s,298K)

(57)下列晶体熔化时,需要破坏共价键的是:

(A,从原子晶体进行判断。

A.SiO2B.CO2C.KFD.Cu

(58)第一过渡系的元素是:

(A,熟悉掌握元素周期表后,可判断。

A.第四周期ⅢB-Ⅷ-ⅡBB.第五周期ⅢB-Ⅷ-ⅡB

C.镧系元素D.锕系元素

(59)某黑色过渡金属氧化物溶于浓盐酸后得到绿色溶液,该绿色溶液与NaOH反应生成苹果色绿色沉淀,所得沉淀溶于氨水得蓝色溶液,再加入丁二肟乙醇溶液生成鲜红色沉淀,则该氧化物为:

(A,只有Ni离子和丁二酮肟反应产生红色沉淀,这是Ni的检测方法。

A.Ni2O3B.Fe2O3C.Co2O3D.Mn2O

(60)下面氧化还原电对的电极电势不随酸度变化的是:

(D,写出电极反应就能判断。

A.NO3--HNO2B.SO4--H2SO3C.Fe(OH)3-Fe(OH)2D.MnO4--MnO42-

(61)在气体状态方程pV=nRT中,如果R的数值为8.314J/mol·K,体积的单

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