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无机分析化学补充练习.docx

1、无机分析化学补充练习本复习补充材料在各题答案后给出了解题思路和应该掌握的知识点。1. 请用价层电子对互斥理论(VSEPR) 确定下列分子(离子)的构型(包括成键和孤对电子)。(1) CS2; (2) ClO2-; (3) AlF63-; (4) BrF3; (5) PF5 解: 几何构型 价电子对数 孤对电子 (1) CS2 直线形 2(仅键) 0 (2) ClO2- V形 4 2 (3)AlF63- 八面体 6 0 (4) BrF3 T形 5 2 (5) PF5 三角双锥 5 0按照价层电子对互斥理论,先将中心原子的价层孤对电子和成键电子在一球面上尽可能排布最开,然后在连接成键原子,进而确定

2、分子构型。2. 请用质子酸碱理论判断下列物质哪些是酸?哪些是碱?哪些既是酸又是碱?(1)Fe(H2O)63+, (2)HS2O3-, (3)CO32-, (4)H2PO4-, (5)NH3, (6)HSO4-, (7)NO3-, (8)Ac-, (9)OH-, (10)H2O, (11)HCl 答:质子酸碱理论认为:能给出质子的化合物为酸,能接受质子的化合物为碱,既能给出质子又能接受质子的化合物为既是酸也是碱。由此判断:酸:Fe(H2O)63+、HCl碱:CO32-、NO3-、Ac-、OH- 既是酸又是碱:HS2O3-、H2PO4-、NH3、HSO4-、H2O3. 有A,B,C,D四种元素,其

3、最外层电子依次1,2,2,7;其原子序数按B,C,D,A次序增大。已知A与B的次外层电子数为8,而C与D的次外层电子数为18。试问:(写出一种可能)(1)哪些是金属元素?(2)D与A的简单离子是什么?(3)哪一元素的氢氧化物的碱性最强?(4)B与D两元素能形成何种化合物?写出化学式。解: 解答这样的题目首先要确定几种元素是什么元素,其依据就是原子结构和元素周期律。只要能熟练应用元素周期表,确定具体元素比较容易;进而根据元素的性质可以回答全题的问题。由题意可知,B,C,D,A的原子序数分别为12(Mg,最外层2个电子)或20(Ca,最外层2个电子),30(Zn),35(Br), 37 Rb(最外

4、层1个电子,但原子序数最大。)(1)A-Rb,B-Mg(或Ca),C-Zn,(2)RbBr,(3)Rb,(4)MgBr2或CaBr2,属于离子化合物。4. 请判断下列过程系统的S的符号,为什么?(1)干冰升华;(2)气体等温膨胀;(3)固体物质溶于溶剂的过程。解答这类题要掌握S增加的过程是体系混乱度增加的过程。(1)干冰升华过程的 S0,物质从固态变成气态,分子的自由度增加,体系混乱度也增加。(2)气体等温膨胀的S0,气体体系等温膨胀,分子可运动的空间增加,且体系温度不变,因而体系的混乱度增大。(3)固体物质溶于溶剂的过程的S0,体系中固体物质的分子或离子在溶解的过程中,从束缚状态逐渐变成均相

5、的混合溶液,分子或离子的自由度增加,混乱度也增大,所以S0。5. 判断对与错(1)Qp = H, H 是状态函数,所以Qp 也是状态函数。( 错误!在等压情况下,反应热的值和H的值相等,不能以值来判定状态函数。)(2)已知某可逆反应的H0,S0,则该反应在高温下能自发进行,其逆反应在低温下能自发进行。(正确!根据反应是否自发进行理论判据:G = H-TS,正反应方向在高温条件下,TS的值可超过H的值,从而G0,反应能自发进行;逆反反应的H和S均0,在低温条件下,H的值可超过TS的值,从而G0,反应能自发进行0)(3)配合物中配位体数与配位数相同。(错误!配体数和配位数是两个不同概念,一个配体可

6、以有多个配位原子,满足配合物生成所需的配体数因配体中的配位原子数不同而改变。)(4)Sn(IV )比Sn()的化合物稳定,而对铅,则Pb()比Pb(IV)的化合物稳定。(对!由于镧系收缩,导致了Sn和Pb的性质差异。)(5)相同温度下,纯水或0.1 mol/L HCl或NaOH溶液中,水的离子积都相同。(对!水的离子积是一涉及H+和OH-两离子的平衡常数,相同温度下,平衡常数的值相等。)(6)通常,高温低压下的真实气体可被看做理想气体。(对!理想气体的分子没有体积,真实气体在高温低压下,气体分子的体积和气体所占的总体积相比可以忽略不记,可被看做理想气体。)(7)活泼金属与HNO3反应,HNO3

7、越稀,HNO3被还原的氧化值越低。(对!稀硝酸中被还原的分子相对较少,易被还原彻底,或被还原的产物不会被硝酸分子再氧化。)(8)BF3、H3BO4和NaAl(OH)4均是缺电子化合物。(错!NaAl(OH)4中Al已完成了8电子稳定结构。)(9)B2H6、和C2H6分子中,中心原子B和C都是采取sp2的杂化方式,分子空间构型也一样。(错!B2H6中存在三中心两电子键。)(10)稀有气体是由原子组成的,但他们不属原子晶体。(对!它们都是外层电子为8的稳定结构。)(11)离子键既没有方向性,也没有饱和性,而共价键既有方向性,又有饱和性。(对!前者是正负带电离子的相互作用,后者是通过原子轨道重叠和共

8、用电子对形成键。)(12)相同原子间双键的键能等于单键键能的2倍。(错!双键中一个是键,另一个是键,两者键能不同。)(13)将H原子的电子从1s轨道激发到3s轨道所需的能量,要比激发到3p轨道所需的能量少。(错!3p轨道的能比3s轨道的高。)(14)NF3分子中,N原子采用sp2杂化,分子的几何构型为正四面体。(错!NF3分子中N是不等性sp3杂化。)(15)当溶液中c(H+)增加时,K2Cr2O7的氧化能力增强。(对!写出电极反应式便可知。)(16)配合物中配体数与配位数不一定相同。(对!配体可能含有多个配位原子。)(17)非极性分子中只有非极性键。(错!CO2是非极性分子,但C-O键是极性

9、键。)(18)若将铁条插入CuSO4溶液中,铁条能镀上铜膜。 已知E(Fe2+/Fe)=-0.44V, E(Cu2+/Cu)= 0.34V (对!从给的数据可知:Fe的还原性比Cu的强。)(19)Hg2+和过量的KI溶液反应只得到澄清的无色溶液。(对!形成了HgI42-离子。)(20)只有s电子和s电子配对,才能形成键。(错!p-p电子作用也可形成键。) (21) 一个反应的G数值越负,其自发进行的倾向越大,反应速率越大(错,反应速率和反应自发是两个概念。)(22) 0.1 mol/dm3 HAc溶液稀释时,电离度增大,H+浓度也增大(错,电离度增加,H+浓度不一定也增大。)(23) 硼酸是一

10、个一元酸,而不是三元酸(错,它是一元弱酸。)(24) 四氯化硅和四氯化碳都易水解(错,四氯化碳不易水解。)(25) 任何可逆反应在一定温度下,不论参加反应的物质浓度如何不同,反应达到平衡时,各物质的平衡浓度相同(错,平衡常数随温度变化,但浓度可有差异。)(26) 不同波长的电磁波,具有不同的能量大小顺序为: 微波 红外光 可见光 紫外光 Cl B. FO C. BrI D. ClBr(16)下列原子轨道的n相同,且各有一个自旋方向相反的不成对电子,则x轴方向可形成键的是:(D,形成键需成键原子轨道在同一平面 )A. px-px B. px-py C. py-pz D. pz-pz(17)核外某

11、电子的主量子数n=4,它的角量子数l可能的取值有:(D,角量子数l的取值为:0,1,2, n-1)A. 1个; B. 2个;C. 3个;D. 4个; (18)不具有三中心四电子结构的物质是:(D,硫酸根是四面体。)A. NO2- B. HNO3 C. SO2 D. H2SO4(19)下列金属能与浓硝酸发生反应的是:(A,其它金属会形成氧化保护层,阻止反应继续进行。)A. Cu; B. Cr; C. Al; D. Fe(20)某医院弱酸溶液的浓度为0.1molL-1,其pH值应该是一下哪一项?(C,弱酸不能完全电离。)A.小于1 B.等于1 C.大于1 D.不能确定(21)以分子间作用力结合的晶

12、体是:(B,只有CO2是分子晶体。)A. KBr(s) B. CO2(s) C. CuCl2(s) D. SiC(s)(22)对氧化还原电对EA/B,下列说法正确的是:(C,EA/B表示中A是氧化型,B是还原型。)A. EA/B值越大,A是越强的还原剂B. EA/B值越大,B是越强的氧化剂C. EA/B值越小,B是越强的还原剂D. EA/B值越小,A是越强的还原剂(23)下列叙述中正确的是:(C,从化学反应速率的表达式及阿伦尼乌斯方程可得到很好的说明。)A. 反应级数必等于化学计量式中相应物种的计量数B. 反应温度升高,活化分子分数降低,反应加快C. 通常,反应活化能越小,反应速率系数越大,反

13、应越快D. 反应物浓度升高,活化分子分数升高,反应加快(24)封闭系统对环境做20KJ的功,并失去10KJ的热给环境,则系统内能的变化是:(D,能量守恒和体系对外做功及放热均为负值。)A. +30 kJ B.+10 kJ C.-10 kJ D.-30 kJ(25)在某容器中,反应Sn(s)+2Cl2(g) SnCl4(g)的r Hm0 0,反应达到平衡后,为提高SnCl4(g)的生成量,应采用下列措施中的:(D,从平衡移动角度考虑。)A.升高温度; B.通入氮气;C.增加Sn (s)的量;D.压缩减小体积(26)按酸碱质子论,下列物质中既是酸又是碱的物质是哪一种?(A,从酸碱质子论的定义出发,

14、加以判断。)A. NH3; B. HCl; C. Ac-; D. CO32-(27) 氯的含氧酸酸性强弱顺序为:(A,Cl的含氧酸的氧越多,酸性越强。)A. HClO4 HClO3HClO2HClOB. HClO4 HClO3HClO2HClOC. HClO3 HClO2 HClO4 HClOD. HClO2 HClO3 HClO4 O B. CN C. BC D.BBe(55) 欲配制pH=9.1缓冲溶液,最好选那种物质(D,应该选择pKa和pH接近的酸碱对) A. HAc(pKa=4.75) B. HCOOH(pKa=3.75) C. ClCH2COOH(pKa=4.85) D. 硼酸(p

15、Ka=9.2)(56) 下列热力学函数的数值等于0的是:(D,最稳单质的生成焓和吉布斯自由能。)A. Sm(O2, g, 298 K) B. fGm(I2, g, 298 K) C. fGm(H2S, g, 298 K) D. fGm(石墨, s,298 K)(57) 下列晶体熔化时,需要破坏共价键的是:(A,从原子晶体进行判断。) A. SiO2 B. CO2 C. KF D. Cu(58) 第一过渡系的元素是:(A,熟悉掌握元素周期表后,可判断。) A. 第四周期B-B B.第五周期 B-B C.镧系元素 D.锕系元素(59) 某黑色过渡金属氧化物溶于浓盐酸后得到绿色溶液,该绿色溶液与NaOH 反应生成苹果色绿色沉淀,所得沉淀溶于氨水得蓝色溶液,再加入丁二肟乙醇溶液生成鲜红色沉淀,则该氧化物为:(A,只有Ni离子和丁二酮肟反应产生红色沉淀,这是Ni的检测方法。) A. Ni2O3 B. Fe2O3 C. Co2O3 D. Mn2O(60) 下面氧化还原电对的电极电势不随酸度变化的是:(D,写出电极反应就能判断。) A. NO3-HNO2 B. SO4-H2SO3 C. Fe(OH)3-Fe(OH)2 D. MnO4-MnO42-(61) 在气体状态方程pV = nRT中,如果R的数值为8.314 J/molK,体积的单

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