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苯酚

国内外苯酚生产应用与市场分析

一、性质与用途

  苯酚又名石炭酸,分子式C6H6O,无色针状结晶或白色熔块,熔点43℃,易熔于乙

  醇、氯仿、乙醚、甘油和二硫化碳,熔于水,不熔于石油醚,具特殊气味,有腐蚀性。

苯酚是一种重要的有机化工原料,主要用于生产酚醛树脂、己内酰胺、双酚A、水杨酸、苦味酸、已二酸、酚酞和乙酰替乙氧基苯胺等化工产品,还可用作溶剂和消毒剂,在化工原料、合成纤维、塑料、合成橡胶、农药、染料、涂料、医药、香料及炼油等工业中有着广泛的用途。

  苯酚与甲醛缩聚可得到酚醛树脂,酚醛树脂应用广泛,例如浇铸酚醛树脂可用于制造齿轮等机械零部件;壳模酚醛树脂可用于铸造模芯和砂轮;浸渍用酚醛树脂用于层压板和各种酚醛玻璃钢制品;涂复用酚醛树脂可用于油漆和涂料。

各种酚醛模塑粉广泛用于制造各种电器、仪表机壳和零件以及瓶盖、钮扣等日用品。

酚醛树脂经过改性以后用途更为广泛,例如糠醇改性酚醛树脂的特点是耐酸、面碱、耐油性能好,电气性能优良,适于作电气绝缘材料。

尼龙改性酚醛树脂、丁腈橡胶改性酚醛树脂、聚氯乙烯改性酚醛树脂、三聚氰胺改性酚醛树脂等都具有某种优良的性能,适用于电气、仪表、机电、医药卫生等行业。

采用无机材料也可以对酚醛树脂进行改性,如酚醛石棉模塑料可用于制造各种汽车的刹车片、离合器片等。

  以苯酚为原料可以生产已内酰胺,己内酰胺绝大部分用于生产聚酰胺,包括聚酰胺纤维(或称为锦纶6)和塑料(俗称尼龙6)。

  在酸性催化剂作用下苯酚与丙酮缩合生成双酚A。

双酚—A是需求量增长最快的苯酚衍生物,主要用于生产多种高分子材料,如聚碳酸酯、聚砜树脂、聚苯醚树脂、不饱和聚酸树脂、还可作聚氯乙烯热稳定剂、橡胶防老剂、农用杀虫剂、油漆油墨抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂、四溴双酚A(目前应用较广的一种阻燃剂)等,是很有发展前途的重要基本有机化工原料之一。

  以苯酚和甲醛为原料,在酸催化剂作用下反应可生成双酚F。

双酚F与环氧氯丙烷缩合可以得到双酚F型环氧树脂,该树脂粘度低可以用作衬里材料、地板材料、浸渍材料和层压材料等。

  由苯酚直接磺化可以制备双酚S。

双酚S与双酚A结构相似,用途也相近。

另外双酚S 还可以作为填加剂加入多种树指中以改善其性能。

也可用于制造彩色摄影材料、照相反差增强剂、热敏记录材料的呈色剂、表面活性剂、高效除臭剂和鞣革剂等。

  苯酚和乙酰丙酸反应生成双酚酸。

双酚酸主要用于生产各种合成树脂,水溶性滤油纸树 脂、电泳漆、亮光油墨树脂和涂料。

  苯酚与甲醇反应可以生成2,6—二甲基苯酚。

2,6—二甲基苯酚是生产工程塑料聚苯醚(PPO)的原料,PPO是一种性能优良的工程塑料。

  苯酚和异丁烯进行反应时可生成叔丁基酚。

叔丁基苯酚和甲醛在碱性催化剂作用下缩 合可得到酚醛树脂.叔丁基苯酚亦可作为香料的原料等。

  在酚铝催化剂作用下,苯酚与丙烯进行烷基化反应可制得邻异丙基苯酚。

邻异丙基苯酚 是氨基甲酸酯类杀虫剂叶蝉散的中间体。

  苯酚和壬烯(丙烯三聚体)反应生成壬基酚。

壬基酚是最重要的烷基酚产品之一,主要用来制取壬基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂,广泛用于合成洗涤剂、造纸、农药、涂料、皮革及纺织等工业领域。

此外壬基酚还可用于制取壬基酚甲醛树酯、抗氧剂、抗静电剂及橡胶助剂等。

  先由异丁烯制得辛烯,再由辛烯与苯酚在阳离子交换树脂的催化作用下反应可得到辛基 酚。

辛基酚和甲醛在碱性催化剂作用下缩合可生成对叔辛基苯酚甲醛树脂(或称202树脂), 可用于合成橡胶的硫化,特点是耐热老化和化学稳定性好。

辛基酚和环氧乙烷在碱性催化剂作用下生成辛基酚聚氧乙烯醚,这是重要的非离子表面活性剂之一,可用作洗涤剂、染色助剂、农药乳化剂、金属清洗剂等。

辛基酚还可用作抗氧剂的原料等。

  苯酚和十二烯进行烷基化反应可得到十二烷基酚。

十二烷基酚主要用于生产十二烷基酚钙盐,其次是镁盐和钡盐,它们可用作润滑油添加剂,也可用作工业设备和金属加工用油等产品的添加剂。

二、国外生产能力和产量

  2000年随着一些新装置的投产,世界苯酚生产能力达到789.4万t/a。

90%以上的苯酚生产能力和约90%的需求量集中在北美、西欧和亚洲,2000年北美地区苯酚生产能力约300万t/a,占世界苯酚总能力的38%,需求量约250万t。

亚洲是苯酚需求增长最快的地区,由于苯酚供应短缺,也是净进口地区。

1999年除日本以外的亚洲苯酚需求突升至80万t/a,历史上第一次超过日本的苯酚需求。

  近年来世界苯酚生产能力以年均5.5%的速度增加,其中,亚洲、北美增长速度最快,分别高达8.3%和7.8%。

1999-2000年,世界苯酚新增能力121.5万t/a,总能力达到789.4万t/a。

其中北美地区就有产能达75万t/a的新装置投产,它们是美国Phenolchemie公司于2000年5月在美国阿拉巴马州Mobil投产的40万t/a的特大型苯酚装置;Shell公司于2000年1月在得克萨斯州DeerPark投产的22.7万t/a的苯酚装置;Aristech于1999年11月在俄亥俄州的Haverhill地区投产的11万t/a的苯酚装置,这套装置的投产使其总产量提高到约43万t。

除此之外,Sunoco化学公司也于2000年将位于Philadelphia的苯酚装置脱瓶颈从1.5万t/a增加到47万t/a。

另外,在亚洲,台塑公司于2000年启动了位于中国台湾麦寮的20万t/a的苯酚生产线,新加坡三井苯酚公司于2001年8月启动了20万t/a的苯酚装置;而在欧洲,Enichem集团于20O0年5月中旬重新启动其在意大利PortoTorres的苯酚装置,使其年产量扩大到18万t。

Phenolchemie公司是目前世界上最大的苯酚生产企业,该公司2000年的销售额达10.5亿美元。

世界苯酚生产企业及生产能力情况见表1。

表1世界苯酚生产企业及其生产能力  万t/a

地区

国家

公司

装置地点

能力

北美

美国

Shell Chemical

Deer Park,TX

53.5

 

 

Sunoco Chemical

Philadelpihia

47.0

 

 

Aristech

Haverhill,OH

42.8

 

 

Phenolchemic

Mobile,AL

40.0

 

 

Mount Vernon Phenol

1 Mount Vernon,IN

34.0

 

 

Dow Chemical

Freeport,TX

29.5

 

 

Georgia Gulf

Plaquemine,LA

22.7

 

 

 

Pasadena,TX

7.3

 

 

Frontier oil 2

El Dorado,KS

5.0

 

 

JLM Industries

Pensacola,FL

4.0

 

 

BFG Kalama

Kalama,WA

3.4

 

 

Dakota Gasification

Beulah,ND

1.6

 

 

Merisol

Houston

1.6

 

墨西哥

Fenoquimia

Cosoleacaque,Veracuz

4.2

南美

巴西

Rhodia

Paulinia

13.0

西欧

德国

Phenolchemie

Gladbeck

63.0

 

 

Caproleuna

Leuna

13.0

 

其他

 

 

8.0

 

意大利

EniChem

Mantova

30.0

 

 

Porto

Torres

18.0

 

比利时

PhenolChemie

Antwerp

42.0

 

西班牙

Ertisa

Palos de la Frontera

32.0

 

法国

Rhune-Poulenc

Roussillion

15.0

 

芬兰

Borealis Polymers

Porvoo

13.0

 

荷兰

DSM Chemicals

Botlek

12.0

东欧

 

 

 

48.8

南非

 

Merisol

 

3.0

亚太

日本

Mitsui chemicals

千叶

19.0

 

 

 

大阪

20.0

 

 

Chiba Phenol

千叶

20.0

 

 

Mitsubishi Chemical

鹿岛

19.0

 

 

Nippon Phenol

户火田

12.0

 

中国

 

 

21.0

 

台湾省

台塑

麦寮

20.0

 

 

信昌化学

林园

12.0

 

新加坡

Mitsui Phenol

 

20.0

 

韩国

kumho P&B Chemical

Yeochon

10.0

 

印度

 

 

6.0

  美国、西欧和日本是世界上最主要的三个生产国家和地区。

据英国《欧洲化学新闻》报道,北美是世界最大的苯酚市场,该地区的苯酚产能为300万t/a,占世界苯酚总产能的40.6%。

最大的苯酚生产厂家为酚化学公司,产能为145万t/a,占世界总产能的19.6%,其次为Shell公司,产能为54.5万t/a,占世界总产能的7.4%。

  据美国化学市场协会公司(CMAI)酚醛塑料和尼龙中间体研究部研究报告显示,2004年全球苯酚产能844.6万吨/年,主要分布在美国、西欧和日本,具体的生产能力分布情况如下:

北美300.9万吨/年,其中:

美国296.6万吨/年,墨西哥4.3万吨/年;南美16.5万吨/年,其中:

巴西16.5万吨/年;西欧240万吨/年,其中:

比利时45万吨/年,芬兰13万吨/年,法国11万吨/年,德国76万吨/年,意大利48万吨/年,荷兰12万吨/年,西班牙35万吨/年;东欧41.8万吨/年;南非3万吨/年;亚洲242.4万吨/年,其中:

澳大利亚2万吨/年,中国28.7万吨/年,印度8.2万吨/年,日本93万吨/年,韩国13万吨/年,新加坡25万吨/年,中国台湾72万吨/年,泰国0.5万吨/年。

三、国外苯酚市场分析

  国外苯酚主要用于生产酚醛树脂,占总消费量的41%,其次为双酚A,占总消费量的30%左右。

苯酚的需求以每年4%-5%的速度增长。

  2004年全球苯酚市场需求达到748万吨,其中:

40%用于双酚A的生产,28%用于酚醛树脂的生产,12%用于尼龙/KA油,5%用于烷基酚,3%用于聚苯醚,2%用于苯胺,其它用途占10%。

  预计未来5年全球苯酚市场需求将以年均4%~5%的速度快速增长,而美国市场需求将受GDP增长率的限制。

2004年苯酚市场强劲的需求和由于原料苯供应紧张导致苯酚生产受限两大原因促使全球苯酚市场的供应非常紧张。

2004年美国苯酚装置的利用率攀升了10%达到95%。

这种供应紧张的局面帮助生产商在2004年将苯酚的价格提高了34美分/磅(约750美元/吨),2004年第四季度美国苯酚市场合同价格达到72美分~78美分/磅(约1590美元~1720美元/吨),这在美国历史上创下最高纪录,比历史高点超出20美分/磅。

同期在欧洲的合同价格也达到970欧元~1010欧元/吨,而亚太地区东北亚c&f现货价格达到1200美元~1250美元/吨。

  尽管苯和丙烯原料成本大幅上涨,但苯酚市场价格的持续攀升使赢利能力继续提高。

据CMAI分析,赢利能力已达到投资水平。

即使有一些新增产能投产,2005年苯酚市场供求状况将继续紧张。

2004年底,中国台湾的长春石化和台塑集团分别在台湾的高雄和麦寮新增20万/年的产能,但这些新增产能很快被市场吸收。

但随着新增产能开始超过需求增长,到2006年全球苯酚市场的供应紧张局面将开始趋缓。

由韩国锦湖集团、日本钢铁公司和LG化学公司三方合资组建的韩国锦湖P&B化学公司在韩国丽川和丽水各自新增15万吨/年的苯酚产能计划在2005年底投产。

Ineos苯酚公司正计划在2006年10月份之前将其位于比利时安特卫普的苯酚装置从45万吨/年扩至64万吨/年。

西班牙Cepsa公司子公司Ertisa也计划将其苯酚装置扩能20万吨/年至55万吨/年,新增产能将于2008年投产。

中国石化高桥分公司在上海漕泾建设的12.5万吨/年的苯酚生产装置,将于2005年投产。

四、国内供应情况

  随着我国化学工业的发展,苯酚的生产逐步发展起来。

1952年锦西化工厂开始用磺化碱熔法生产苯酚。

1966年兰州合成橡胶厂建成年产500t异苯法生产苯酚装置。

之后上海高桥化工厂和北京燕山石化公司先后建成万t装置。

八十年代燕山石化公司双采用日本三井油化技术建成8万t/a级装置(苯酚为5万t/a)。

从而使国内苯酚生产技术有新的起步。

1970年,我国苯酚的产量为3?

15万t,1979年上升到7?

02万t,1989年增长到11?

87万t,为历史最高纪录,比1980年增长1倍,9年间年均增长率为8?

1%。

1995年国内苯酚生产能力约15?

93万t/a。

其中异丙苯法占51?

1%,磺化碱熔法占46?

7%,煤焦油法占2?

2%。

由于磺化碱熔法规模小、成本高、污染严重,而且随着国内外市场竞争的加剧,终将相继下马,逐渐淘汰。

90年代中期,吉化集团公司与哈尔滨华宇股份有限公司合计7.5万t/a异丙苯法苯酚装置建成,1999年底上海高桥石油化工公司建成我国生产能力为12万t/a的苯酚丙酮生产装置(苯酚7.5万t/a),2000年又将其原4.5万t/a的苯酚装置扩能到6.O万t/a,从而使我国苯酚产能有了较大幅度的增加。

2000年我国苯酚生产能力达到34.85万t/a,产量约23.6万-24.6万t,其中中国石油天然气集团公司5万t、中国石油化工集团公司17.6万t、中国吴华化工集团公司1万-2万t。

近几年我国苯酚产量见表2。

表2  我国近几年苯酚产量   (万t)

年份

产量

比上年增长(%)

1990

10.69

-9.9

1991

11.14

4.2

1992

10.11

-9.2

1993

10.55

4.4

1994

9.70

-8.1

1995

11.24

15×9

1996

10.86

-3.4

1997

12.10

11.42

1998

21.54

78.0

1999

19.83

-7.93

2000

23.60

19.01

  目前,在我国采用异丙苯法和磺化法生产苯酚的厂家和生产能力情况见表3。

 

表3 我国苯酚生产厂家生产能力和生产方法

生产厂名

生产能力(万吨/年)

生产方法

北京燕山石化二厂

5.0

异丙苯法

上海高桥石化化工厂

1.5

异丙苯法

兰化公司合成橡胶厂

0.09

异丙苯法

抚顺化工五厂

0.3

异丙苯法

北京燕山石化三厂

2.0

异丙苯法

吉化染料厂

5.0

异丙苯法

哈尔滨化学工业公司

1.5

异丙苯法

异丙苯法小计

15.39

 

天津卫津化工厂

0.4

磺化法

太原化工厂

0.8

磺化法

包头第一化工厂

0.75

磺化法

锦西化工总厂

1.4

磺化法

青岛油漆厂

0.9

磺化法

南京化工厂

0.1

磺化法

上海染化十一厂

0.4

磺化法

芜湖木材厂

0.15

磺化法

常州第二化工厂

0.25

磺化法

徐州磷肥厂

0.15

磺化法

南通化工厂

0.1

磺化法

武汉化工原料厂

0.15

磺化法

陕西渭南化工厂

0.2

磺化法

重庆有机化工厂

0.4

磺化法

磺化法小计

6.15

 

合计

21.54

 

  我国苯酚现有大小装置46套,但经常保持运转的仅60%左右,大部分磺化装置处于停产或半停产状态。

实际生产能力1999年约25.85万t/a,2000年约34.85万t/a,其中异丙苯法约占70%以上,主要生产厂家有上海高桥石化公司、北京燕山石油化工(集团)公司、吉化集团公司、哈尔滨华宇股份有限公司等;磺化法约占26%,主要生产厂家有锦西化工总厂、太原化工厂、包头第一化工厂等;煤焦油精制法能力较小,主要是由各大钢铁公司焦化厂生产。

上海高桥石化公司目前是国内最大的苯酚生产企业,生产能力已达13.5万t/a,其次是北京燕山石油化工(集团)公司,目前有2套苯酚生产装置,一套是由日本三井油化引进的异丙苯法生产技术年产苯酚5万t/a,另一套是在美国UOP公司间甲酚生产技术的基础上由北京燕山石油化工(集团)公司设计院设计改造年产苯酚2.25万t/a。

  2003年,我国苯酚总年产能力约48万吨。

其中,采用先进的异丙苯法企业虽然只有4家,但年产能力约38.4万吨,占国内总产能的80%,显示出规模化、新技术发展态势,主要生产企业是燕山石化、吉化、哈尔滨华宇、上海高桥石化公司;焦油法苯酚年产能力约3万吨;采用磺化法的有6家企业,年产能力约7万吨,但大部分装置处停产成半停产状态。

随着国内环保力度不断加大,磺化法苯酚装置将会迅速淘汰。

  虽然我国苯酚产量增长较快,但还是不能满足需求的增长,尤其是在近几年,缺口较大,

  每年都需大量进口苯酚,以满足市场需要。

我国近几年苯酚进出口情况见表4。

表4 我国近几年苯酚进出口量  单位:

t

年份

进口量

出口量

1992

28400

250

1993

79500

405

1994

49902

375

1995

92644

688

1996

103916

490

1997

61877

248

1998

37197

149

1999

73825

476

2000

96932

2798

2001

205273

354

2004

281248

1578

  近几年我国苯酚需求增长速度较快。

2001年需求总量超过40万吨,产量仅25万吨;2002年和2003年需求量分别达到48.72万吨和64.21万吨,而产量仅分别为27万吨和31.95万吨。

据统计,我国苯酚进口总量已由2002年的9.69万吨猛增加到2001年的20.52万吨、2002年的21.75万吨、2003年的32.20万吨。

五、国内苯酚消费结构及预测

  2003年我国苯酚消费结构为:

酚醛树脂占30.9%,双酚A占29.5%,水杨酸占11.7%;壬基酚占8.4%,其他占19.5%。

  双酚A 目前我国双酚A生产装置有5套,总年产能力约3.2万吨,年产量约1.26万吨,远远不能满足实际生产需求,每年都要大量进口。

2000年我国净进口量为6.57万吨,2001年达9.42万吨,2002年继续增加到12.67万吨。

2003年我国双酚A消费苯酚17万吨。

  随着我国环氧树脂和聚碳酸酯在电子、建材、汽车、通讯和计算机等领域消费量不断增长,双酚A将成为苯酚下游产品中重点发展的品种之一。

预计2005年我国双酚A需求量将超过30万吨,对苯酚的需求量将达到30万吨。

  酚醛树酯 目前我国酚醛树脂生产厂家有40多家,年产量约13万吨,不能满足实际生产需求,每年也要大量进口。

2000年我国净进口量为6.10万吨,2001年为5.99万吨,2002年为6.66万吨。

2003年我国酚醛树脂消费量约22万吨,对苯酚的需求量约16万吨。

  随着我国汽车、电子、建筑、冶金等工业快速发展,对酚醛树脂的需求量将不断增加,相应对苯酚的需求量也将不断增加。

但随着新材料发展,其部分用途将逐渐被其他材料所取代,因此在今后苯酚消费中所占的比例将逐渐下降。

预计2005年我国酚醛树脂对苯酚的需求量将达到17.5万吨。

  水杨酸 目前我国水杨酸总年产能力约5万吨,2003年对苯酚的需求量为6万吨。

预计未来几年我国水杨酸对苯酚的需求量将以年均11%的速度增长,2005年将需求苯酚6.5万吨。

  壬基酚 目前我国壬基酚总年产能力约3万吨,年产量约1.6万吨。

2003年我国壬基酚对苯酚的需求量约4.2万吨。

随着我国日用化工和合成材料工业等快速发展,加上国内壬基酚合成技术日益完善以及下游系列产品不断开发,壬基酚消费量将保持较高的增长速度。

预计2005年我国壬基酚对苯酚的需求量将达到4.5万吨。

  其他 苯酚还用于生产烷基酚、烷基磺酸苯酯、二苯醚以及用作溶剂等,2003年需求量为10万吨,预计2005年需求量约8.7万吨。

  2005年,我国苯酚的总需求量将达到67万吨,其中酚醛树脂和双酚仍将是最主要的消费领域,尤其是双酚A在苯酚消费量中所占的比例将由目前的29.5%增加到41.0%

  为满足日益增长的需求,国内许多苯酚生产厂已纷纷扩建或新建装置。

上海高桥石化将采用KBR公司技术建设年产20万吨苯酚/丙酮装置,年产12.4万吨苯酚和7.6万吨丙酮,定于2005年投产。

其他还有:

沧州年产8万吨苯酚/丙酮项目,福建炼化年产4万吨苯酚/丙酮项目,吉化年产8万吨苯酚/丙酮项目,沈阳化工集团年产20万吨苯酚/丙酮项目,新疆有机化工厂拟新建年产5万吨装置,茂名石化拟新建年产9.4万吨装置。

此外,蓝星化学新材料公司选择Suno—co/UOP苯酚工艺要扩建其在哈尔滨的苯酚/丙酮装置,该公司的苯酚/丙酮装置自1993年起就采用Sunoco/UOP技术,这次扩改将使该装置由年产5万吨扩至12万吨,定于2005年完成。

该公司还获准在南通建设年产20万吨苯酚/丙酮项目。

加上南通生产基地,其总年产能力届时将达到40万吨;可望成为国内最大苯酚/丙酮生产企业。

  若上述项目能按计划完成,到2005年我国苯酚总年产能力将达到100万吨,产量约达64万吨,基本可满足当年需求。

六、国内现存问题及今后的发展建设

  与国外同行业相比,我国苯酚行业现存的主要问题有以下2个方面。

  

(1)单套生产装置能力低目前,国内单套达到5.0万t/a以上经济规模的苯酚生产装置只有燕化两套和吉化一套装置。

单套生产装置能力低,使得产品生产成本比国外产品相对高,不仅在国际市场上竞争能力差,而且在国内市场上的竞争能力也受影响,国外许多大型生产厂商纷纷向中国以低价格销售,以便占领中国这个大市场。

  

(2)生产的产品单一国外许多苯酚生产厂商,特别是美国和西欧大多数生产厂商采用苯酚和其下游产品一化的生产模式,或其产品定点为下游产品生产商提供原料,而我国苯酚生产几乎全部是单一的苯酚生产模式,产品用于零售,造成了市场很不稳定,极易受到外界的冲击。

  由于未来几年国内苯酚需求强劲,为了增强国内生产厂商的竞争力,特提出以下2点建议。

  (l)扩大单套装置的生产能力提高单套装置的产能,提高其生产的技术水平,降低装置的生产成本,提高产品的质量,才能满足下游产品厂商,特别是双酚A/聚碳酸酯生产厂商对苯酚质量的要求,增强我国企业在苯酚市场上的竞争力。

  

(2)采用一体化生产模式由于国内外不仅苯酚下游产品需求量增长很快,而且,苯酚产能扩大也较快,使得苯酚的竞争力越来越激烈,最好能采用一体化生产模式,为其生产的苯酚找到更好的出路。

根据国内市场需求,情况和苯酚生产情况,我国可以采用的一体化模式有苯酚与双酚A的一体化、聚苯醚与苯酚的一体化。

卓创资讯  本网编辑编辑于:

2006-11-1416:

47:

46

 

来自百客网站。

苯酚物理性质:

 

   苯酚又名石炭酸,分子式C6H6O,无色针状结晶或白色熔块,苯酚密度为1.071g/cm3,沸点为181.8℃,熔点为40.8℃,易熔于乙醇、氯仿、乙醚、甘油和二硫化碳,熔于水,

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