pH=-logio[c（H+）y/（mol-dm-’）]±0.02式中c（H）代表氢离子H十的物质的量浓度，y代表溶液中典型1-1价电解质的活度系数。
pH值由测量电池的电动势而得。
该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。
在25℃，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16mV，据此在仪器上直接以pH的读数表示。
温度差异在仪器上有补偿装置。
1.3试剂
1.3.1标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法
1.3.1.1试剂和蒸馏水的质量
1.3.1.1.1在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂。
购买经中国计量科学研究院校定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。
1.3.1.1.2配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：
煮沸并冷却、电导率小于2×106S/CIIl的蒸馏水[电导的单位是西门子，Siemens，用符号“s”表示，1s=1n）]，其pH以6.7～7.3之间为宜。
1.3.1.2测量pH时，按水样呈酸性、中性和碱性三种可能，常醌制以下三种标准溶液：
1.3.1.2.1pH标准溶液甲（pH4.008，25℃）称取先在110～130℃干燥2～3h的邻苯二甲酸氢钾（KHC8H404）10.12g，溶于水并在容量瓶中稀释至IL。
1.3.1.2.2pH标形溶液乙（pH6.865，25℃）分别称取先在110～130℃干燥2～3h的磷酸二氢钾（KH2P04）3.388g和磷酸氢二钠（Na2HP04）3.533g，溶于水并在容量瓶中稀释至IL。
1.3.1.2.3pH标准溶液丙（pH9.180，25℃）为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化纳（或氯化钠加蔗糖）溶液（室温）共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂（Na28407.IOH20）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释至儿。
1.3.2当被测样品pH值过高或过低时，应参考表l配制与其pH值相近似的标准溶液校正仪表1pH标准溶液的储备
标准溶液中溶质的质量摩尔浓度mol/kg
25℃的pH每1000mL25水溶液所需药品重量
基本标准酒石酸氢钾（25℃饱和）
3.5576.4gKHC4H4O6
0.05m柠檬酸二氢钾
3.77611.4gKH2C6H5O7
0.05m邻苯二甲酸氢钾
4.00810.12gKHC8H4O4
0.025m磷酸二氢钾+0.025m磷酸氢二钠
6.8653.388gKH2PO4+3.533gNa2HPO4
0.008695m磷酸二氢钾+0.03043m磷酸氢二钠
7.4131.179gKH2PO4+4.302gNa2HPO4
0.01m硼砂
9.1803.80gNa2B4O710H2O
0.025m碳酸氢钠+0.025m碳酸钠
10.0122.092gNaHCO3+2.640gNa2CO3
辅助标准0.05m四草酸钾
1.67912.61gKH3C4O82H2O
氢氧化钙（25℃饱和）
12.4541.5gCa（OH）2
此表引自英国水和废水标准检验法15版（中文译本）第374页（1985）建筑工业出版社
注1）大约溶解度.
2）在110~130烘2~3h.
3）必须用新煮沸并冷却的蒸馏水（不含CO2）配制.
4）别名草酸三氢钾使用前在54±3℃干燥4—5h
1.3.3标准溶液的保存
1.3.3.1标准溶液要在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中密闭保存。
1.3.3.2在室温条件下标准溶液一般以保存l～2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。
1.3.3.3在4℃冰箱内存放，且用过的标准溶液不允许再倒回去，这样可延长使用期限。
1.3.4标准溶液的pH值随温度变化而稍有差异。
一些常用标准溶液的pH（S）值见表2。
表2五种标准溶液的pH（S）值
t℃
A
B
C
D
E
0
4.003
6.984
7.534
9.464
5
3.999
6.95l
7.500
9.395
10
3.998
6.923
7.472
9.332
15
3.999
6.900
7.448
9.276
20
4.002
6.881
7.429
9.225
25
3.557
4.008
6.865
7.413
9.180
30
3.552
4.015
6.853
7.400
9.139
35
3.549
4.024
6.844
7.389
9.102
38
3.548
4.030
6.840
7.384
9.081
40
3.547
4.035
6.838
7.380
9.068
45
3.547
4.047
6.834
7.373
9.038
50
3.549
4.060
6.833
7.367
9.011
55
3.554
4.075
6.834
8.985
60
3.560
4.091
6.836
8.962
70
3.580
4.126
6.845
8.921
80
3.609
4.164
6.859
8.885
90
3.650
4.205
6.877
8.850
95
3.674
4.227
6.886
8.833
此表引自iIUPACManualofSymbolsandTerminologyforPhysicochemicalQuantitiesandUnits>（1979）第31页，
这些标准溶液的组成是：
A：
酒石酸氢钾（25℃饱和1；±
B：
邻苯二甲酸氢钾，0.05mol/kg;
C：
磷酸二氢钾，0.025mol/kg;
磷酸氢二钠0.025mol/kg
D磷酸二氢钾0.008695mol/kg
磷酸氢二钠0.03043mol/kg
E硼砂0.01mol/kg
这里溶剂是水
1.3.5样品保存
最好现场测定否则应在采样后把样品保持在0~4并在采样后6h之内进行测定
1.4仪器
1.4.1酸度计或离子浓度计常规检验使用的仪器至少应当精确到0.1pH单位pH范围从0至14如有特殊需要应使用精度更好的仪器
1.4.2玻璃电极与甘汞电极
1.5操作步骤
1.5.l仪器校准操作程序按仪器使用说明书进行先将水样与标准溶液调到同一温度记录测定温度并将仪器温度补偿旋钮调至该温度上用标准溶液校正仪器该标准溶液与水样pH相差不超过2个pH单位从标准溶液中取出电极彻底冲洗并用滤纸吸干再将电极浸入第二个标准溶液中其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH（S）值之差大于0.1pH单位就要检查仪器电极或标准溶液是否存在问题当三者均正常时方可用于测定样品
1.5.2样品测定
测定样品时先用蒸馏水认真冲洗电极再用水样冲洗然后将电极浸入样品中小心
摇动或进行搅拌使其均匀静置待读数稳定时记下pH值
1.6精密度（见表3）表3
pH范围
允许差pH单位
重复性
再现性
6
+0.1
+0.3
6—9
+0.1
+0.2
9
+0.2
+0.5
注*根据一个试验室中对pH值在2.21~13.23范围内的生活饮用水轻度中度重度污染的地面水及部分类型工业废水样品进行重复测定的结果而定**根据北京地区19个试验室共使用10种不同型号的酸度计4种不同型号的电极用本法对pH值在1.41~11.66范围内的7个人工合成水样及1个地面水样的测定结果而定
1.7注意事项
1.7.1玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24h以上
1.7.2测定pH时玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端
以免搅拌时碰坏
1.7.3必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡以防断路
1.7.4甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体在室温下应有少许氯化钾晶体存在以保证氯化钾溶液的饱和但须注意氯化钾晶体不可过多以防止堵塞与被测溶液的通路
1.7.5测定pH时为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发在测水样之前不应提前打开水样瓶
1.7.6玻璃电极表面受到污染时需进行处理如果系附着无机盐结垢可用温稀盐酸溶解4对钙镁等难溶性结垢可用EDTA二钠溶液溶解沾有油污时可由丙酮清洗电极按上述方法处理后应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用注意忌用无水乙醇脱水性洗涤剂处理电极
1.8试验报告
试验报告应包括下列内容
a.取样日期时间和地点
b.样品的保存方法
c.测定样品的日期和时间
d.测定时样品的温度
e.测定的结果（pH值应取最接近于0.1pH单位如有特殊要求时可根据需要及仪器的精确度确定结果的有效数字位数）
f.其他需说明的情况
1.9参考文献
GB6920-86
2HZHJS200136水质氨氮的测定电极法
HZ-HJ-S2-0136水质—氦氮的测定一电极法（试行）
2.1范围
本方法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮的含量。
色度和浊度对
测定没有影响，水样不必进行预蒸馏。
标准溶液和水样的温度应相同，含有溶解物质的总浓
度也要大致相同。
挥发性胺产生正干扰；汞和银因同氨络合力强而有干扰；高浓度溶解离子影响测定。
方法的最低检出浓度为0.03mg/L氨氮；测定上限为1400mg/L氨氮。
2.2原理
氨气敏电极为一复合电极，以pH玻璃电极为指示电极，银一氯化银电极为参比电极。
此电极对置于盛有O.lmoVL氯化铵内充液的塑料套管中，管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开，半透膜与pH玻璃电极间有一层很薄的膜。
当水样中加入强碱溶液将pH提高到11以上，使铵盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用通过半透膜（水和其他离子则不能通过），使氯化按电解质波膜层内NH4‘=NH3+H‘反应向左移动，引起氢离子浓度改变，由pH玻璃电极测得其变化。
在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。
由此，可从测得的电位值确定样品中氦氮的含量。
2.3试剂
所有试剂均用无氨水配制。
2.3.1铵标准贮备液：
CN=l.OOmg/mL。
称取3.819氯化铵（NH4C1，在100～105℃干燥2h），溶于水中，移入lOOOmL容量瓶中，稀释至刻度。
2.3.2100、10、1.0、0.Img/L的铵标准使用液：
参照2.3.1配制或用铵标准贮备液稀释配制。
2.3.3电极内充液：
0.ImoVL氯化铵溶液。
2.3.4氢氧化钠（5moVL）-Na2-EDTA（0.5mol/L）混合溶液，贮于聚乙烯瓶中。
2.4仪器
2.4.1离子活度计或带扩展毫伏的pH计。
2.4.2氨气敏电极。
2.4.3电磁搅拌器。
2.5操作步骤
2.5.1仪器和电极的准备
按使用说明书进行，调试仪器。
2.5.2校准曲线的绘制
吸取lO.OOmL浓度为0.1、1.0、10、100、lOOOmg/L的铵标准溶液于25mL小烧杯中，浸入电极后加入l.OmL氢氧化钠-Na2-EDTA溶液，在搅拌下，读取稳定的电位值（在Imin内变化不超过ImV时，即可读取）。
在半对数坐标线上绘制E-logc的校准曲线。
2.5.3水样的测定
吸取lO.OOmL水样，以下步骤与校准曲线绘制相同。
由测得的电位值，在校准曲线上直接查得水样中的氨氮含量（mg/L），
2.6精密度与准确度
七个实验室分析含14.5mg/L氨氮的统一分发的加标地面水。
实验室内相对标准偏差为2.0%；实验室间总相对标准偏差为5.2%；相对误差为-1.4%。
注意事项：
（1）绘制校准曲线时，可以根据水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点。
（2）实验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升，影响电位值的测定。
（3）当水样酸性较大时应先用碱液调至中性后再加离子强度调节液进行测定
（4）水样不要加氯化汞保存
（5）搅拌速度应适当不使形成涡流避免在电极处产生气泡
（6）水样中盐类含量过高时将影响测定结果必要时应在标准溶液中加入相同量的盐类以消除误差
2.7参考文献
水和废水监测分析方法编委会编水和废水监测分析方法第三版pp.259~260
中国环境科学出版社北京1997
3HZHJSZ0060水质化学需氧量的测定重铬酸盐法
HZ-HJ-SZ-0060
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法
3.1范围
本方法规定了水中化学需氧量的测定方法
本方法适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L本方法不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水
3.2定义
在一定条件下经重铬酸钾氧化处理时水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗和重铬酸盐相对应的氧的质量浓度
3.3原理
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度在酸性重铬酸钾条件下芳烃及吡啶难以被氧化其氧化率较低在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可有效地被氧化
3.4试剂
除非另有说明实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水
3.4.1硫酸银（Ag2SO4）化学纯
3.4.2硫酸汞（HgSO4）化学纯
3.4.3硫酸（H2SO4）ñ1.84g/mL
3.4.4硫酸银硫酸试剂向1L硫酸（3.4.3）中加入10g硫酸银（3.4.1）放置1~2天使之溶解并混匀使用前小心摇动
3.4.5重铬酸钾标准溶液
3.4.5.1浓度为c1/6K2Cr2O7=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中稀释至1000mL
3.4.5.2浓度为c1/6K2Cr2O7=0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液将3.4.5.1条的溶液稀释10倍而成
3.4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液
3.4.6.1浓度为c[（NH4）2Fe（SO4）26H2O]0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液溶解39g硫酸亚铁铵[（NH4）2Fe（SO4）26H2O]于水中加入20mL硫酸（3.4.3）待其溶液冷却后稀释至1000mL
3.4.6.2每日临用前必须用重铬酸钾标准溶液（3.4.5.1）准确标定此溶液（3.4.6.1）的浓度取10.00mL重铬酸钾标准溶液（3.4.5.1）置于锥形瓶中用水稀释至约100mL加入30mL硫酸（3.4.3）混匀冷却后加3滴（约0.15mL）试亚铁灵指示剂（3.4.7）用硫酸亚铁铵（3.4.6.1）滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记录下硫酸亚铁铵的消耗量（mL）
3.4.6.3硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算
c[（NH4）2Fe（SO4）2。
6H2O]=10*0.25/V=2.5/V
式中V滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数
3.4.6.4浓度为C[（NH4）2Fe（SO4）26H2O]0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液将3.4.6.1条的溶液稀释l0倍用重铬酸钾标准溶液（3.4.5.2）标定其滴定步骤及浓度计算分别与3.4.6.2及3.4.6.3类同
3.4.7邻苯二甲酸氢钾标准溶液c（KC6H5O4）2.0824mmol/L称取105时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）0.4251g溶于水并稀释至1000mL混匀以重铬酸钾为氧化剂将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.176g氧/克（指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g）故该标准溶液的理论COD值为500mg/L
3.4.8110菲绕啉（110phenanathrolinemonohydrate）指示剂溶液溶解0.7g七水合硫酸亚铁（FeSO47H2O）于50mL的水中加入1.5g110菲绕啉搅动至溶解加水稀释至100mL
3.4.9防爆沸玻璃珠
3.5仪器
常用实验室仪器和下列仪器
3.5.1回流装置带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置回流冷凝管长度为300~500mm若取样量在30mL以上可采用带500mL锥形瓶的全玻璃回流装置
3.5.2加热装置
3.5.325mL或50mL酸式滴定管
3.6试样制备
3.6.1采样
水样要采集于玻璃瓶中应尽快分析如不能立即分析时应加入硫酸（3.4.3）至pH<2置4℃下保存但保存时间不多于5天采集水样的体积不得少于100mL
3.6.2试料的准备
将试样充分摇匀取出20.0mL作为试料
3.7操作步骤
3.7.1对于COD值小于50mg/L的水样应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液（3.4.5.2）氧化加热回流以后采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液（3.4.6.4）回滴3.7.2该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L超过此限时必须经稀释后测定
3.7.3对于污染严重的水样可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂放入10150mm硬质玻璃管中摇匀后用酒精灯加热至沸数分钟观察溶液是否变成蓝绿色如呈蓝绿色应再适当少取试料,重复以上试验直至溶液不变蓝绿色为止从而确定待测水样适当的稀释倍数
3.7.4取试料（3.6.2）于锥形瓶中或取适量试料加水至20.0mL
3.7.5空白试验:
按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验其余试剂和试料测定（3.7.8）相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1
3.7.6校核试验按测定试料（3.7.8）提供的方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液（3.4.7）的COD值用以检验操作技术及试剂纯度该溶液的理论COD值为500mg/L如果校核试验的结果大于该值的96即可认为实验步骤基本上是适宜的否则必须寻找失败的原因重复实验使之达到要求
3.7.7去干扰试验无机还原性物质如亚硝酸盐硫化物及二价铁盐将使结果增加将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的该实验的主要干扰物为氯化物可加入硫酸汞（3.4.2）部分地除去经回流后氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物当氯离子含量超过1000mg/L时COD的最低允许值为250mg/L低于此值结果的准确度就不可靠
3.7.8水样的测定于试料（3.7.4）中加入10.0mL重铬酸钾标准溶液（3.4.5.1）和几颗防爆沸玻璃珠（3.4.9）摇匀将锥形瓶接到回流装置（3.5.1）冷凝管下端接通冷凝水从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸银硫酸试剂（3.4.4）以防止低沸点有机物的逸出不断旋动锥形瓶使之混合均匀自溶液开始沸腾起回流两小时冷却后用20~30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后取下锥形瓶再用水稀释至140mL左右溶液冷却至室温后加入3滴110菲绕啉指示剂溶液（3.4.8）用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（3.4.6）滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2
3.7.9在特殊情况下需要测定的试料在10.0mL到50.0mL之间试剂的体积或重量要按表1作相应的调整
表1不同取样量采用的试剂用量
样品量
0.250mol/LK2Cr2O7
Ag2SO4H2SO4
HgSO4
（NH4）2Fe（SO4）26H2O
滴定前体积
mL
mL
mL
g
mol/L
mL
10.0
5.0
15
0.2
0.05
70
20.0
10.0
30
0.4
0.10
140
30.0
15.0
45
0.6
0.15
210
40.0
20.0
60
0.8
0.20
280
50.0
25.0
75
1.0
0.25
350
3.8结果计算
以mg/L计的水样化学需氧量计算公式如下
COD（mg/L）=c（V1-V2）*8000/V0
式中c硫酸亚铁铵标准滴定溶液（3.4.6）的浓度mol/L
V1--空白试验（3.7.4）所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积mL
V2--试料测定（3.7.8）所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积mL
V0--试料的体积mL
80001/4O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值测定结果一般保留三位有效数字对COD值小的水样（3.7.1）当计算出COD值小于10mg/L时应表示为COD10mg/L
3.9精密度
标准溶液测定的精密度
40个不同的实验室测定COD值为500mg/L的邻苯二甲酸氢钾（3.4.7）标准溶液其标准偏差为20mg/L相对标准偏差为4.0%
4HZHJS20047水质悬浮物的测定重量法
HZ-HJ-S2-0047水质—-浮物的测定—-重量法
4.l范围
本方法测定水中悬浮物。
本方法适用于地面水、地下水，也适用于生活污水和工业废水中悬浮物测定。
4.2定义
水质中的悬浮物是指水样通过孔径为0.45im的滤膜，截留在滤膜上并于103～105℃烘干至恒重的固体物质。
4.3试剂
蒸馏水或同等纯度的水。
4.4仪器
4.4.1常用实验室仪器和以下仪器。
4.4.2全玻璃微孔滤膜过滤器。
4.4.3CN-CA滤膜、孔径0.45im.直径60mm。
4.4.4吸滤瓶、真空泵。
4.4.5无齿扁咀镊子。
4.5采样及样品贮存
4.5.1采样
所用聚乙烯瓶或硬质
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