第5章氧化还原滴定法习题.docx
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第5章氧化还原滴定法习题
第5章氧化还原滴定法
一、名词解释
1、氧化还原滴定法：
以氧化还原反应为基础的滴定方法。
2、氧化形和还原形：
氧化还原反应中得到电子的物质为氧化剂，本身被还原，从氧化形变成还原形；失去电子的物质为还原剂，本身被氧化，从还原形变成氧化形。
3、电极电位：
氧化还原反应中氧化剂的氧化能力和还原剂的还原能力用有关电对的电极电位衡量。
电对的电位越高，其氧化形的氧化能力越强；电对的电位越低，其还原形的还原能力越强。
4、标准电极电位：
电对的半电池反应中氧化形和还原形的活度为1mol/L时的电位。
对一定的电对，标准电极电位的值仅随温度变化。
5、条件电位：
在考虑离子强度以及副反应存在的条件下，氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L时的电位称为条件电位。
条件电位和溶液组成以及能与电对发生副反应物质有关，仅在一定条件下为常数。
二、填空题
1、能应用于氧化还原滴定分析的反应（当ni=n2时），其IgK应大于等于6，两电对的电极电位之差应大于0.36/nV。
2、用间接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在中性或弱酸性溶液中进行，且指示剂在近终点时加入，否则引起终点推迟。
3、用直接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，如果溶液的pH大于9，碘就会发生副反应。
4、氧化还原滴定中，影响反应进行方向的主要因素有盐效应，沉淀效应，络合效应和酸效应。
5、氧化还原反应完成的程度，可用反应的平衡常数的大小来衡量。
&氧化还原反应的实质是电子的转移。
7•在氧化还原滴定法中，对于1：
1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件电位差大于0.3〜0.4V才可用氧化还原指示剂指示滴定终点；条件电位差在0.2〜02V之间，需要用电位法确定终点；若条件电位差小于02V,就不能用于常规
滴定分析。
三、选择题
1．溶液中氧化还原反应的平衡常数和（D）无关。
A•温度B.标准电极电位C•电子得失数D•浓度
2．问接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（C）。
A.滴定开始前B.滴定开始后
C.滴定至近终点时D.滴定至红棕色褪尽至无色
3.草酸钠（Na^C2O4）在酸性溶液中还原0.2mol的KMn04时所需Na2C2O4的量（B）。
A.2molB.0.5molC.0.2molD.5mol
4.在氧化还原滴定法中，对于1：
1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件电位差值至少应大于（C）才可用氧化还原指示剂指示滴定终点。
A.0.2VB.0.2〜0.3V
C.0.3〜0.4VD.0.6V
5.重铬酸钾K2Cr2O7在酸性溶液中被Imol的Fe2+还原为Cr3+时，所需K2Cr2O7的量（C）。
A．3molB．1／3molC．1／6molD．6mol
6.电对Ce4+/Ce3+、Fe3+/Fe2+的标准电极电位分别为1.44V和0.68V,贝U下
列列反应的标准电动势为（D）。
Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+
A．1.44VB．0.68VC．1.06VD．0.76V
7．反应（C）的滴定曲线在化学计量点前后是对称的。
A．Sn2++2Fe3+=Sn4++2Fe2+
B．2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O
C．Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+
D．I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
8.已知电对Fe3+/Fe2+和MnO4-/Mn2+在25C时电极电位分别为0.77V和1.51V，则用KMnO4溶液滴定/©姑时，化学计量点时的电位应为（D）V。
A．1.51B．0.77C．0.74D．1.39
9.以0.01000mol/LK262O7溶液滴定25.00mLFe2+溶液，消耗25.00mL
K2C2O7，则每毫升Fe2+溶液中Fe的质量为（D）mg。
（Fe：
55.85）
A.0.3351B.0.5585C.1.676D.3.351
10.用物质的量浓度相同的NaOH和KMnO4两溶液分别滴定相同质量的
KHC2O4H2C2O42H2O。
滴定所消耗的两种溶液的体积关系是（C）。
A.3VNaOH=4VKMnO4B.20VNaOH=3VKMnO4
C.4VNaOH=15VKMnO4D.5VNaOH=12VKMnO4
11.测定KBrO3含量的合适方法是（D）。
A.酸碱滴定法B.KMnO4法C.EDTA法D.碘量法
12.可测定微量水分的氧化还原滴定法为（D）。
A.亚硝酸钠法B.铈量法C.高锰酸钾法D.碘量
13.在滴定反应
K2C2O7+6FeSQ+7H2SO4'Cr2（SO4）3+3Fe2（SO4）3+7H2O+K2SO4
达到化学计量点时，下列说法（B）是正确的。
A.溶液中Fe2（SO4）3与Cr2（SO4）3的浓度（单位：
mol/L）相等
B.溶液中两个电对Cr2O72-/63+和Fe3+/Fe2+的电位相等
C.溶液中两个电对Cr2O72-/Cr3+和Fe3+/Fe2+的电位不相等
D.以上都不正确
14.在酸性溶液中KBrO3与过量的KI反应，达到平衡时溶液中的（D）
A.两电对BrO3-/Br-与I2/「的电位不相等
B.反应产物I2与KBr的物质的量相等
C.溶液中已无BrO3-离子存在
D.反应中消耗的KBrO3的物质的量与产物I2的物质的量之比为1:
3
15.
在含有Fe3+和FeT的溶液中，加入下列何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电
B.温度增大
D.Fe2+浓度降低
A.溶液中离子强度改变
C.催化剂的种类和浓度
17、用铈量法测定铁时，滴定至化学计量点时的电位是（C）o
[已知Ce4+/Ce3+=1.44V,Fe3+/Fe2+=0.68V]
A.
0.68VB.
1.44V
C.
1.06V
D.0.86V
18、在氧化还原反应中，
当两电对的电子转移数均为
1时，
为使反应完全度
达到99.9%，
两个电对的条件电位差至少为
（
A）。
A.
0.36VB.
0.27V
C.
0.18V
D.
0.09V
19、以下滴定试验中，可以用自身指示剂指示滴定终点的是（D）
A.NaOH标准溶液滴定阿司匹林的含量
B.EDTA标准溶液滴定水的硬度
C.高氯酸标准溶液滴定水杨酸钠的含量
D.
D•高锰酸钾标准溶液滴定FeSO4的含量
）。
I2/I
21、高锰酸钾是
种强氧化剂，在强酸性溶液中有很强的氧化能力，因此一般都在强酸性条件下使用。
酸化时通常采用（
A.向右进行，反应很完全B.向右进行，反应不完全
C.向左进行，反应很完全D.向左进行，反应不完全
23、标定碘标准溶液，常用的基准物质是（B），溶液条件为（）
A.AS2O3；弱酸性B.AS2O3;弱碱性
C.AS2O3；中性D.H3ASO4；弱碱性I
24、电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（
A.氧化还原反应的完全程度B.氧化还原反应速度
0.059
25、已知FP/Fe2*和Sn4+/Sn2+两电对的标准电极电位分别为0.77V与0.15V,则25E时F0和S*反应的平衡常数对数值（lgk）为（B）
A.3（0.77-0.15
）0.059
b2（0.77-0.15）
0.059
C.
（0.77-0.15）
0.059
D.
（0.15-0.77）
26、标定高锰酸钾标准溶液，常用的基准物质是（B）
A.K2Cr2O7B.Na2C2O4C.Na2&03D.KIO3
27、氧化还原滴定的主要依据是（C）。
A.滴定过程中氢离子浓度发生变化
B.滴定过程中金属离子浓度发生变化
C.滴定过程中电极电位发生变化
D.滴定过程中有络合物生成
28、在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸盐，滴定应（B）。
A.象酸碱滴定那样快速进行
B.在开始时缓慢进行，以后逐渐加快
C.始终缓慢地进行
D.在近化学计量点附近加快进行
29、氧化还原反应进行的程度与（C）有关
A.离子强度B.催化剂
C.电极电势D.指示剂
30、用同一KMnO4液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗的
体积相等，则说明两溶液的浓度C（mol/L）的关系是（B）
A.
CFeSO4
CH2C2O4
B.
CFeSO4
2CH2C2O4
C.
CFeSO4
1ch2c2O4
D.
CFeSO4
4Ch2c2o4
31、已知在1mol/LH2SO4溶液中，MnO4-/Mn2+和Fe3+/Fe2+电对的条件电极
电位分别为1.45V和0.68V。
在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电位值为（C）。
32、影响氧化还原反应平衡常数的因素是（B）
A.反应物浓度B.温度
C.催化剂D.反应产物浓度
四、简答题
1、酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别。
答：
酸碱滴定法：
（1）以质子传递反应为基础的滴定分析法。
（2）滴定剂为强酸或碱。
（3）滴定过程中溶液的pH值发生变化。
氧化还原滴定法：
（1）以电子传递反应为基础的滴定分析法。
（2）滴定剂为强氧化剂或还原剂。
（3）滴定过程中溶液的氧化还原电对电位值发生变化。
2、请判断化学反应方向，并用数据说明原因：
2Cu2++4I-二2CuI；12I
间接碘量法测铜离子含量
应条件。
答：
（1）酸碱滴定法：
Ca2+-CaCQ-Ca2+（加入过量HCI），以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定过量HCl。
（2）络合滴法：
Ca2++Y—CaY，在pH~10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA直接滴定Ca2+。
（3）氧化还原滴定法：
Ca2+-CaC2O4—Ca2+（加入强酸）+H2C2O4,用KMnO4滴定H2C2O4来间接测量Ca2+
（4）重量分析法：
Ca2+-CaC2O4j,经过滤、洗涤、干燥，用分析天平称量CaC2O4,再换算为Ca2+。
4、影响氧化还原反应速率的主要因素是什么？
（1）氧化剂或还原剂：
（2）浓度：
增加浓度可以加快反应速度
（3）温度：
升温可加快碰撞，加快反应
（4）催化剂：
改变反应历程，加快反应
5、如何配制碘标准溶液，为什么碘标准溶液中需保持有过量的碘离子？
于托盘天平上称取6.5g碘和18g碘化钾，置于研钵中，加30mL水,研磨至碘全部溶解后，转移至棕色试剂瓶中，加浓盐酸3滴，摇匀
形成I3-，助溶，防止挥发；增大浓度，提高反应速度
&用重铬酸钾法测定铁，滴定反应为
2233
C2O76Fe14H2Cr6Fe7H2O
试证明化学计量点的电位：
（设H+的活度为1mol/L）
证明：
化学计量点时两电对的Nernst方程式如下:
spFe3/Fe2°.°59尹
sp
6Cr2O7?
/Cr3
7
Fe3
/Fe2
0.0592C
Fi3
CFe2
五、计算题
1、计算1mol/L的HCL溶液中Cce4+=1.00X10-2mol/L和Cce3+=1.00X10-3mol/L
]0.501V
当[AsO：
][AsO；]1mol/L时,
3、写出MnO4-/Mn2+电对的电位与
时的条件电位，忽略盐效应。
已知
MnO4-+5e+8H+
MnO4Mn2MnO4Mn2
MnO4Mn2
Mn2++4H2O
0.059lg[MnO4〕[H]8
pH的关系，并计算pH=2.0和
1.51V
pH=5.0
MnO4Mn2
0.059
5
[Mn2]
lg[H]80.059lg[MnOq]
lg[H]lgry5[Mn]
0.059|[MnO4]
1.510.094pH
5lg[Mn2]
AsC>3AsC>3AsO：
AsC>30.059lg[H
MnO4Mn2
1.510.094pH
pH
2.0
151
MnO4Mn2
0.094
2.0
1.32V
pH
5.0
151
MnO4Mn2
0.094
5.0
1.04V
4、根据电极电位计算下列反应的平衡常数
已知：
IO3I21.20V;I2I0.535/
K2.51056
5、用基准KI03标定Na2903溶液。
称取KI030.8856g,溶解后转移至250mL
量瓶中，稀释至刻度，取出25.00mL,在酸性溶液中与过量KI反应，析出的碘
用Na2S2O3溶液滴定，用去24.32mL，求Na2S2O3溶液浓度？
（KI03：
214.00）
IO3-+5I-（过量）+6H+3I2+3H2O
1KIO3三32三6SO3
&称取铁矿石0.5000g,用酸溶解后加SnCI2,Fe3T§还原为Fe2+，然后用24.50mLKMnO4标准溶液滴定。
已知1mLKMnO4相当于0.01260gH2C2O42H2O,
问矿样中Fe的质量分数是多少？
（H2C2O42H2O:
126.07,Fe：
55.85）
223
MnO45Fe8HMn5Fe4H2O
2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2+8H2O
1KMnO41Mn5Fe2KMnO45H2C2O4
7、称取仅含Fe和F^O3的试样0.2250g,溶解后将卩少将还原为Fe2+，然
后用0.01982mol/LKMnO4标准溶液滴定，耗去体积37.50mL,计算试样中Fe和
Fe2O3的含量。
（F&O3：
159.7,Fe：
55.84）
23
Mn5Fe4H2O
1KMnO41Mn5Fe
Fe2Oa2Fe
50.01982
37.50
1000
亠20^^
55.84159.7
设试样中含Fe为xg,贝UFe2O3为（0.2250-x）g
x0.1666g
0.1666
Fe%10074.04%
0.2250
8、称取含钡试样I.OOOg,加入沉淀剂将Ba2+M淀为Ba（IO3）2，用酸溶解沉淀后，加入过量KI，生成的I2用N&S2O3标准溶液液滴定（0.05000mol/L）,消
耗20.05mL，计算试样中钡的含量？
（Ba：
137.3）。
2IO3-+Ba2+Ba（IO3）2
IO3-+5I-（过量）+6H+3I2+3H2O
22
|2+2S2O3,-2I+S4O6
1Ba2+三KIO3三612三129O32-
1.0001000
Ba%丄0.05002°05137・31001.147%12
9、称取一定量的纯草酸溶解后定容至100ml，移取25.00ml用0.2000mol/L
的NaOH标定，耗去20.21ml;另取等量一份，若用0.05000mol/L的KMnO4标
准溶液滴定，则需消耗KMnO4多少可以滴定至终点？
（草酸的Ka1=6.5沐0-2,
Ka2=6.1X0-5）
2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2+8H2O
Ka2c108NaOH可以滴定H2C2O4到NazCzOq
存在以下的计量关系：
2KMnO45H2C2O410NaOH
CNaOHVNaOH
VKMnO416.17mL
5CKMnO4
10、称取0.5085g某含铜试样，溶解后加入过量KI，以0.1034mol/LNa2S2O3溶液滴定释放出来的I2,耗去27.16ml。
试求该试样中Cu2+的质量分数。
（Mcu=63.54）
2
2Cu41CU21212
22
I22S2O32IS4O6
2Cu2I22S2O；
Cu%
0.103427・1663.5410035.09%
0.50851000
11、称取0.1082g的K2C2O7，溶解后，酸化并加入过量的KI，生成的I2需用21.98ml的N&S2O3溶液滴定，问Na2S2O3溶液的浓度为多少？
Cr2O72-+6I-（过量）+14H+2Cr3++312+7H2O
I2+2S2O32-=亠2I-+S4O62-
1000
CNa2S2Q3
液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2,冷却，加入过量的KI与剩余KIQ3反应,
析出的I2用0.1010mol/L的Na2S2Q3溶液滴定，消耗21.27mL，求KI溶液的浓
度?
1
（CV）ki5[（CV）ki°3二（CV）Na2S2O3]
6
1
5（0.0500010.00丄0.101021.27）
Cki60.02839mol/L
25.00
13、40.00mL的KMnQ4溶液恰能氧化一定重量的KHC2Q4H2C2Q42H2Q，
同样重量的物质又恰能被30.00mL的KQH标准溶液（0.2000mol/L）所中和，试计算KMnQ4的浓度?
酸碱:
2Mn2++10CQ2T+8HQ
1KHC2Q4H2C2Q42H2Q三3H+三3QH-
氧化还原：
2MnQ4-+5C2Q42-+16H+
5KHC2Q4H2C2Q42H2Q三4MnQ4-
14、称取苯酚样品0.4083g,用少量NaQH溶液溶解后转入250mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。
取25.00mL于碘量瓶中，加溴液（KBrQ3+KBr）25.00mL，再加盐酸和适量KI，用0.1084mol/L的Na2S2Q3溶液滴定，用去20.04mL至终点。
另取25.00mL溴液作空白，用去相同浓度的N&S2Q3溶液41.60mL滴至终点，计算样品中苯酚的含量。
（一分子苯酚与三分子Br2反应生成三溴苯酚，苯
酚分子量=94.11）
1苯酚-=3B2=32=6鸵3
氨水调溶液pH，使全部Pb2+形成PbC2O4沉淀，过滤后将溶液酸化,标准溶液滴定，共计用去0.04000mol/LKMnO410.00mL;再将沉淀溶于酸中，用同一KMnO4标准溶液滴定，共计用去30.00mL。
试计算PbO和PbO2试样的百分含量？
（PbO=223.2,PbO2=239.0）
PbO2+H2C2O4+12H+Pb2++2CO2T+6HO
Pb2++C2O42+PbC2O4J
5C2O42-+2MnO4-+16H+
2Mn2++1OCO2T+8HO
1PbO2=1HC2O4
1PbO=12C2O4
总加入量
2+
1Pb2=1HC2O4
5H2C2O4=2MnO,
总
nC2O4
0.250020.00
1000
余
nC2O：
5.000103mol
533
-0.0400010.00101.00010mol
2
还原PbO2和沉淀Pb2
n还。
2n沉°：
（5.0001.000）1034.000103mol
沉淀所有Pb2
沉533
n沉'2-0.0400030.001033.000103mol
C2O42
还原PbO2
还33
nC2。
］（4.0003.000）1031.000103mol
沉淀Pb2
沉33
nC2O2（3.0001.000）102.00010mol
PbO2%
1.000102392100%19.14%
1.250
PbO2和PbO含量
PbO%
3
2.00010223.2
1.250
100%
35.71%
16、称取Pb3O4试样0.1000g,用HCL加热溶解，然后加入0.02mol/L的
K2Cr2°7溶液25.00mL，析出PbCrO4沉淀；冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用酸溶
解，溶液中加入KI和淀粉溶液，生成的I2用0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定时消
耗12.00mL，求试样中Pb3O4的含量。
（MPb3O4=685.6）
Pb3O4+8H+，・
2Pb2++Cr2O72-+H2O=
PbCrO4；+2H
2CrO42-+6I-（过量）+16H+
I2+2S2O32-二
3Pb2++4H2O
2PbCrO4J+2H
H2CrO4+Pb2+
3+
2Cr3+3I2+8H2O
2「+S4O62-
2-
2Pb3O4^6PbCrO4书I2^!
8S2Oa2
100%91.41%
20.100012.00685.6
180.10001000
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