第5章氧化还原滴定法习题.docx

1、第5章氧化还原滴定法习题第5章氧化还原滴定法一、 名词解释1、 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定方法。2、 氧化形和还原形：氧化还原反应中得到电子的物质为氧化剂，本身被还 原，从氧化形变成还原形；失去电子的物质为还原剂，本身被氧化，从还原形变 成氧化形。3、 电极电位：氧化还原反应中氧化剂的氧化能力和还原剂的还原能力用有 关电对的电极电位衡量。电对的电位越高，其氧化形的氧化能力越强；电对的电 位越低，其还原形的还原能力越强。4、 标准电极电位：电对的半电池反应中氧化形和还原形的活度为 1mol/L时 的电位。对一定的电对，标准电极电位的值仅随温度变化。5、 条件电位：在考虑离子强度以

2、及副反应存在的条件下，氧化形和还原形 的分析浓度均为1mol/L时的电位称为条件电位。条件电位和溶液组成以及能与 电对发生副反应物质有关，仅在一定条件下为常数。二、 填空题1、 能应用于氧化还原滴定分析的反应（当ni=n2时），其IgK应大于等于6， 两电对的电极电位之差应大于 0.36/n V。2、 用间接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在 中性或弱酸性溶液中 进行，且指示剂在 近终点 时加入，否则引起终点 推迟。3、 用直接碘量法测定某样品含量时， 其酸度应控制在 酸性、中性或弱碱性 溶液中 进行，如果溶液的pH大于 9，碘就会发生副反应。4、 氧化还原滴定中，影响反应进行方向的主要因

3、素有 盐效应， 沉淀效 应，络合效应和酸效应 。5、 氧化还原反应完成的程度，可用反应的 平衡常数的大小 来衡量。&氧化还原反应的实质是 电子的转移 。7 在氧化还原滴定法中，对于1： 1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件 电位差大于0.30.4V才可用氧化还原指示剂指示滴定终点；条件电位差在0.2 02V之间，需要用电位法确定终点；若条件电位差小于 02V,就不能用于常规滴定分析。三、选择题1溶液中氧化还原反应的平衡常数和 ( D )无关。A温度 B.标准电极电位 C电子得失数 D 浓度2问接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是 ( C ) 。A. 滴定开始前 B.滴定开始后C.滴定至近终点时

4、 D .滴定至红棕色褪尽至无色3. 草酸钠(NaC2O4)在酸性溶液中还原0.2 mol的KMn04时所需Na2C2O4的 量( B )。A. 2mol B. 0.5 mol C. 0.2 mol D. 5 mol4. 在氧化还原滴定法中，对于 1：1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件 电位差值至少应大于 ( C )才可用氧化还原指示剂指示滴定终点。A. 0.2V B . 0.20.3VC. 0.30.4V D . 0.6V5. 重铬酸钾K2Cr2O7在酸性溶液中被I mol的Fe2+还原为Cr3+时，所需 K2Cr2O7 的量(C )。A3mol B13 mol C16 mol D6 mol

5、6. 电对Ce4+ / Ce3+、Fe3+ / Fe2+的标准电极电位分别为1.44V和0.68V,贝U下列列反应的标准电动势为 ( D )。Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+A1.44V B0.68V C1.06V D0.76V7反应 ( C )的滴定曲线在化学计量点前后是对称的。ASn2+ + 2Fe3+ = Sn4+ + 2Fe2+B2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2OCCe4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+DI2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-8. 已知电对Fe3+/Fe2+和MnO

6、4-/Mn2+在25C时电极电位分别为 0.77V和 1.51V，则用KMnO4溶液滴定/姑时，化学计量点时的电位应为(D )V。A1.51 B0.77 C0.74 D1.399. 以 0.01000 mol/L K262O7 溶液滴定 25.00mL Fe2+溶液，消耗 25.00 mLK2C2O7，则每毫升Fe2+溶液中Fe的质量为（D ）mg。（Fe： 55.85）A. 0.3351 B. 0.5585 C. 1.676 D. 3.35110. 用物质的量浓度相同的 NaOH和KMnO 4两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4 H2C2O4 2H2O。滴定所消耗的两种溶液的体积关系是（C

7、）。A. 3VNaOH=4VKMnO4 B . 20VNaOH=3VKMnO4C. 4VNaOH = 15VKMnO4 D . 5VNaOH = 12VKMnO411. 测定KBrO3含量的合适方法是（D ）。A. 酸碱滴定法 B. KMnO4法 C. EDTA法 D .碘量法12. 可测定微量水分的氧化还原滴定法为（D ）。A. 亚硝酸钠法 B.铈量法 C.高锰酸钾法 D .碘量13. 在滴定反应K2C2O7 + 6FeSQ + 7H2SO4 Cr2（SO4）3 + 3Fe2（SO4）3 + 7H2O+ K2SO4达到化学计量点时，下列说法（B ）是正确的。A. 溶液中Fe2（SO4）3与C

8、r2（SO4）3的浓度（单位：mol/L）相等B. 溶液中两个电对Cr2O72-/63+和Fe3+/Fe2+的电位相等C. 溶液中两个电对Cr2O72-/Cr3+和Fe3+/Fe2+的电位不相等D. 以上都不正确14. 在酸性溶液中KBrO3与过量的KI反应，达到平衡时溶液中的（D ）A. 两电对BrO3-/Br-与 I2/的电位不相等B. 反应产物I2与KBr的物质的量相等C. 溶液中已无BrO3-离子存在D.反应中消耗的KBrO3的物质的量与产物I2的物质的量之比为1: 315. 在含有Fe3+和FeT的溶液中，加入下列何种溶液，Fe3+ /Fe2+电对的电B.温度增大D. Fe2+浓度降

9、低A.溶液中离子强度改变C.催化剂的种类和浓度17、用铈量法测定铁时，滴定至化学计量点时的电位是 （C ） o已知 Ce4+/Ce3+= 1.44 V, Fe3+/Fe2+= 0.68 V A.0.68 V B.1.44 VC.1.06 VD. 0.86 V18、在氧化还原反应中，当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两个电对的条件电位差至少为(A )。A.0.36V B.0.27VC.0.18VD.0.09V19、以下滴定试验中，可以用自身指示剂指示滴定终点的是（ D ）A. NaOH标准溶液滴定阿司匹林的含量B. EDTA标准溶液滴定水的硬度C. 高氯酸标准溶液滴定水

10、杨酸钠的含量D. D 高锰酸钾标准溶液滴定FeSO4的含量）。I2/I21、高锰酸钾是种强氧化剂，在强酸性溶液中有很强的氧化能力， 因此一 般都在强酸性条件下使用。酸化时通常采用（A.向右进行，反应很完全 B.向右进行，反应不完全C. 向左进行，反应很完全 D.向左进行，反应不完全23、标定碘标准溶液，常用的基准物质是（ B ），溶液条件为（ ）A. AS2O3 ；弱酸性 B. AS2O3;弱碱性C. AS2O3；中性 D . H3ASO4；弱碱性 I24、电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（A.氧化还原反应的完全程度 B.氧化还原反应速度0.05925、已知FP/Fe2*和

11、Sn4+/Sn2+两电对的标准电极电位分别为 0.77V与0.15V, 则25E时F0和S*反应的平衡常数对数值（lg k）为（B ）A . 3(0.77-0.15)0.059b 2(0.77-0.15)0.059C .(0.77-0.15)0.059D .(0.15-0.77)26、标定高锰酸钾标准溶液，常用的基准物质是 （B ）A. K2Cr2O7 B. Na2C2O4 C. Na2&03 D. KIO327、 氧化还原滴定的主要依据是（C ）。A. 滴定过程中氢离子浓度发生变化B. 滴定过程中金属离子浓度发生变化C. 滴定过程中电极电位发生变化D. 滴定过程中有络合物生成28、 在酸性介

12、质中，用 KMnO4溶液滴定草酸盐，滴定应（B ）。A. 象酸碱滴定那样快速进行B. 在开始时缓慢进行，以后逐渐加快C. 始终缓慢地进行D. 在近化学计量点附近加快进行29、 氧化还原反应进行的程度与（C ）有关A.离子强度 B.催化剂C.电极电势 D .指示剂30、 用同一 KMnO4液分别滴定体积相等的 FeSO4和H2C2O4溶液，消耗的体积相等，则说明两溶液的浓度 C （mol/L）的关系是（ B ）A.C FeSO4CH2C2O4B.C FeSO42CH2C2O4C.C FeSO41ch2c2O4D.C FeSO44Ch 2c2o431、已知在1mol/L H2SO4溶液中，MnO4

13、-/Mn2+和Fe3+ /Fe2+电对的条件电极电位分别为1.45V和0.68V。在此条件下用 KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学 计量点的电位值为（C）。32、影响氧化还原反应平衡常数的因素是（ B ）A.反应物浓度 B .温度C.催化剂 D .反应产物浓度四、简答题1、酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别。答：酸碱滴定法：（1）以质子传递反应为基础的滴定分析法。（2）滴定剂为 强酸或碱。（3）滴定过程中溶液的pH值发生变化。氧化还原滴定法：（1）以电子传递反应为基础的滴定分析法。 （2）滴定剂 为强氧化剂或还原剂。（3）滴定过程中溶液的氧化还原电对电位值发生变化。2、请判断化学反应方向

14、，并用数据说明原因：2 Cu2+ + 4 I-二2 CuI ； 12 I间接碘量法测铜离子含量应条件。答：（1）酸碱滴定法：Ca2+ - CaCQ - Ca2+ （加入过量HCI），以酚酞为指示 剂，用NaOH标准溶液滴定过量HCl。（2）络合滴法：Ca2+ +Y CaY，在pH10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA 直接滴定Ca 2+。（3） 氧化还原滴定法：Ca2+- CaC2O4 Ca2+ （加入强酸）+ H2C2O4,用 KMnO4滴定H2C2O4来间接测量Ca 2+（4） 重量分析法：Ca2+- CaC2O4j,经过滤、洗涤、干燥，用分析天平称 量CaC2O4,再换算为Ca2+。4、影

15、响氧化还原反应速率的主要因素是什么 ？(1) 氧化剂或还原剂：(2) 浓度：增加浓度可以加快反应速度(3) 温度：升温可加快碰撞，加快反应(4) 催化剂：改变反应历程，加快反应5、如何配制碘标准溶液，为什么碘标准溶液中需保持有过量的碘离子？于托盘天平上称取6.5g碘和18g碘化钾，置于研钵中，加30mL水,研磨至 碘全部溶解后，转移至棕色试剂瓶中，加浓盐酸 3滴，摇匀形成I3-，助溶，防止挥发；增大浓度，提高反应速度&用重铬酸钾法测定铁，滴定反应为2 2 3 3C2O7 6Fe 14H 2Cr 6Fe 7H2O试证明化学计量点的电位：(设H+的活度为1mol/L)证明：化学计量点时两电对的Ne

16、rnst方程式如下:sp Fe3 /Fe2 .59尹sp6 Cr2O7? /Cr37Fe3/Fe20.059 2 CFi3CFe2五、计算题1、计算 1mol/L的HCL溶液中Cce4+=1.00X10-2 mol/L和Cce3+=1.00X10-3 mol/L0.501V当AsO： AsO； 1mol/L时,3、写出MnO4-/ Mn2+电对的电位与时的条件电位，忽略盐效应。 已知MnO4- + 5e + 8H+MnO4 Mn2 MnO4 Mn2MnO4 Mn2Mn2+ + 4H2O0.059 lgMnO4H 8pH的关系，并计算pH=2.0和1.51VpH=5.0MnO4 Mn20.059

17、5Mn2 lgH 8 0.059lgMnOqlgH lg ry 5 Mn 0.059 | MnO41.51 0.094pH5 lg Mn2 AsC3 AsC3 AsO： AsC3 0.059lg HMnO4 Mn21.51 0.094pHpH2.01 51MnO4 Mn20.0942.01.32VpH5.01 51MnO4 Mn20.0945.01.04V4、根据电极电位计算下列反应的平衡常数已知：IO3 I2 1.20V; I2 I 0.535/K 2.5 10565、用基准KI03标定Na2903溶液。称取KI03 0.8856g,溶解后转移至250mL量瓶中，稀释至刻度，取出25.00m

18、L,在酸性溶液中与过量 KI反应，析出的碘用 Na2S2O3溶液滴定，用去 24.32 mL，求 Na2S2O3溶液浓度？ （ KI03： 214.00）IO3- + 5I-(过量)+ 6H+ 3I2 +3H2O1KIO3 三 32 三 6SO3&称取铁矿石0.5000g,用酸溶解后加SnCI2, Fe3T还原为Fe2+，然后用 24.50mL KMnO4标准溶液滴定。已知 1mL KMnO 4相当于 0.01260g H2C2O4 2H2O,问矿样中Fe的质量分数是多少？ ( H2C2O4 2H2O : 126.07, Fe： 55.85)2 2 3MnO4 5Fe 8H Mn 5Fe 4H

19、2O2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O1KMnO4 1Mn 5Fe 2KMnO4 5H2C2O47、称取仅含Fe和FO3的试样0.2250g,溶解后将卩少将还原为Fe2+，然后用0.01982mol/L KMnO4标准溶液滴定，耗去体积37.50mL,计算试样中Fe和Fe2O3 的含量。（F&O3： 159.7, Fe： 55.84）2 3Mn 5Fe 4H2O1KMnO4 1Mn 5FeFe2Oa 2Fe5 0.0198237.501000亠 2 055.84 159.7设试样中含Fe为x g,贝U Fe2O3为（0.2250-x） g

20、x 0.1666g0.1666Fe% 100 74.04%0.22508、称取含钡试样I.OOOg,加入沉淀剂将Ba2+M淀为Ba(IO3)2，用酸溶解沉 淀后，加入过量 KI，生成的I2用N&S2O3标准溶液液滴定(0.05000mol/L),消耗20.05mL，计算试样中钡的含量？ （ Ba： 137.3）。 2IO3- + Ba2+ Ba（IO3）2IO3- + 5I-（过量）+ 6H+ 3I2 +3H2O2 2|2 + 2S2O3 , - 2I + S4O61 Ba2+ 三 KIO3 三 612 三 129O32-1.000 1000Ba% 丄 0.0500 205 1373 100

21、1.147% 129、称取一定量的纯草酸溶解后定容至 100ml，移取25.00ml用0.2000mol/L的NaOH标定，耗去20.21ml;另取等量一份，若用 0.05000mol/L的KMnO4标准溶液滴定，则需消耗 KMnO4多少可以滴定至终点？(草酸的 Ka1 = 6.5沐0-2,Ka2= 6.1 X0-5)2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2OKa2 c 10 8 NaOH 可以滴定 H2C2O4到NazCzOq存在以下的计量关系：2KMnO4 5H2C2O4 10NaOHC NaOH VNaOHVKMnO 4 16.17mL5C

22、KMnO410、称取0.5085g某含铜试样，溶解后加入过量 KI，以0.1034mol/L Na2S2O3 溶液滴定释放出来的I2,耗去27.16ml。试求该试样中Cu2+的质量分数。(Mcu =63.54)22Cu 41 CU212 122 2I2 2S2O3 2I S4O62Cu2 I2 2S2O；Cu%0.1034 2716 63.54 100 35.09%0.5085 100011、称取0.1082g的K2C2O7，溶解后，酸化并加入过量的 KI，生成的I2需 用21.98ml的N&S2O3溶液滴定，问Na2S2O3溶液的浓度为多少？Cr2O72-+ 6I-(过量)+ 14H+ 2C

23、r3+ + 312 + 7H2OI2 + 2S2O32-= 亠 2I- + S4O62-1000C Na2S2Q3液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2 ,冷却，加入过量的KI与剩余KIQ3反应,析出的I2用0.1010mol/L的Na2S2Q3溶液滴定，消耗21.27mL，求KI溶液的浓度?1(CV)ki 5(CV)ki3 二(CV) Na 2 S2O3 615 (0.05000 10.00 丄 0.1010 21.27)Cki 6 0.02839mol/L25.0013、40.00mL的KMnQ4溶液恰能氧化一定重量的 KHC2Q4 H2C2Q4 2H2Q，同样重量的物质又恰能被30.00mL

24、的KQH标准溶液(0.2000mol/L)所中和，试计 算KMnQ4的浓度?酸碱:2Mn2+ + 10CQ2T + 8HQ1 KHC2Q4 H2C2Q4 2H2Q 三3 H+ 三3 QH-氧化还原：2MnQ4- + 5C2Q42- + 16H+5 KHC2Q4 H2C2Q4 2H2Q 三4 Mn Q4-14、称取苯酚样品0.4083g,用少量NaQH溶液溶解后转入250mL容量瓶中， 稀释至刻度，混匀。取25.00mL于碘量瓶中，加溴液(KBrQ3 + KBr) 25.00mL， 再加盐酸和适量 KI，用0.1084mol/L的Na2S2Q3溶液滴定，用去20.04mL至终 点。另取25.00

25、mL溴液作空白，用去相同浓度的 N&S2Q3溶液41.60mL滴至终 点，计算样品中苯酚的含量。(一分子苯酚与三分子 Br2反应生成三溴苯酚，苯酚分子量=94.11)1 苯酚-=3B2= 32= 6鸵3氨水调溶液pH，使全部Pb2+形成PbC2O4沉淀，过滤后将溶液酸化, 标准溶液滴定，共计用去0.04000mol/L KMnO410.00mL;再将沉淀溶于酸中，用 同一 KMnO4标准溶液滴定，共计用去 30.00mL。试计算PbO和PbO2试样的百 分含量？(PbO =223.2, PbO2 =239.0)PbO2 + H2C2O4 + 12H+ Pb2+ + 2CO2T + 6HOPb2

26、+ + C2O42+ PbC2O4 J5C2O42- + 2MnO4- + 16H+2Mn2+ + 1OCO2T + 8 HO1 PbO2 = 1 HC2O41 PbO = 1 2C2O4总加入量2+1 Pb2 = 1 HC2O45 H2C2O4 = 2 MnO,总nC2O40.2500 20.001000余nC2O：5.000 10 3mol5 3 3-0.04000 10.00 10 1.000 10 mol2还原PbO2和沉淀Pb2n还。2 n沉： (5.000 1.000) 10 3 4.000 10 3mol沉淀所有Pb2沉 5 3 3n沉2 - 0.04000 30.00 10 3

27、 3.000 10 3molC2O4 2还原PbO2还 3 3nC2。 (4.000 3.000) 10 3 1.000 10 3mol沉淀Pb2沉 3 3nC2O2 (3.000 1.000) 10 2.000 10 molPbO2%1.000 10 2392 100% 19.14%1.250PbO2和PbO含量PbO%32.000 10 223.21.250100%35.71%16、称取Pb3O4试样0.1000g,用HCL加热溶解，然后加入 0.02mol/L的K2Cr27溶液25.00mL，析出PbCrO4沉淀；冷却后过滤，将 PbCrO4沉淀用酸溶解，溶液中加入KI和淀粉溶液，生成的I2用0.1000mol/L Na2S2O3溶液滴定时消耗 12.00mL，求试样中 Pb3O4 的含量。(M Pb3O4=685.6)Pb3O4 + 8H+ ， 2Pb2+ + Cr2O72- + H2O =PbCrO4 ； + 2H 2CrO42-+ 6I-(过量)+ 16H +I2 + 2S2O32- 二3Pb2+ + 4H2O2PbCrO4 J + 2HH2CrO4 + Pb2+3+2Cr3 + 3I2 + 8H2O2+ S4O62-2-2Pb3O4 6PbCrO4书 I2 !8S2Oa2100% 91.41%2 0.1000 12.00 685.618 0.1000 1000