所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。
17.解：
HPLC数据：
97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%（6次）
化学法数据：
97.8％，97.7％，98.1％，96.7％97.3％（5次）
①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别
用t检验平均值是否有显著性差别
说明两种方法的平均值没有显著差别。
②在该项分析中，HPLC法可以代替化学法。
18、解：
①
19、解：
第三章滴定分析法概论
7、解：
不可直接配制标准溶液的物质：
NaOH，化学性质不稳定HCl，不是固体，难得到纯净物
H2SO4，不是固体KMnO4，难制得纯度高的纯净物
Na2S2O3，难制得纯净物，化学性质不稳定
9、
（1）读数偏大，结果（HCl）浓度偏低
（2）0.1248>0.1238，结果偏高
（3）HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低
（4）相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高
10、写出下列各体系的质子条件式。
解：
（1）NH4H2PO4：
[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]
（2）H2SO4（C1）+HCOOH（C2）：
[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-]
（3）NaOH（C1）+NH3（C2）：
[H+]+C1+[NH4+]=[OH-]
（4）HAc（C1）+NaAc（C2）：
[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2
（5）HCN（C1）+NaOH（C2）：
[H+]+C2=[OH-]+[CN-]
11、写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。
解：
①[OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]=[H+]
②2[Mg2+]=[OH-]+[Br-]
12、写出cmol/LZn2[Fe（CN）6]水溶液的质量平衡式。
解：
cZn2+=2cZn2[Fe（CN）6]=2c
[Fe（CN）64-]+[Fe（CN）53-]+[Fe（CN）42-]+[Fe（CN）3-]+[Fe（CN）2]+[Fe（CN）+]+[Fe2+]=c
6[Fe（CN）64-]+5[Fe（CN）53-]+4[Fe（CN）42-]+3[Fe（CN）3-]+2[Fe（CN）2]+[Fe（CN）+]+[CN-]+[HCN]=6c
15、欲使滴定时消耗0.1mol/LHCl溶液20~25mL，问应取基准试剂Na2CO3多少克？
此时称量误差能否小于0.1%？
解：
Na2CO3+2HCl==2NaCl+H2CO3
V=20mL时：
V=25mL时：
差减称量法两次称量，误差为±0.2mg。
∴称量误差不能小于0.1％。
16、已知1mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL，试计算：
①该HCl溶液对NaOH的滴定度②该HCl溶液对CaO的滴定度。
解：
HCl+NaOH==NaCl+H2O
2HCl+CaO==CaCl2+H2O
17、解：
CaCO3~2HCl
18、二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，δH2A=δHA-；pH=6.22时，δHA-=δA2-。
计算：
①H2A的pKa1和pKa2②HA-溶液的pH。
解：
①pKa1=1.92，pKa2=6.22
第四章酸碱滴定法
1、下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？
哪些不能？
如能直接滴定，各应采用什么指示剂？
（1）甲酸（HCOOH）Ka=1.8×10-4
答：
cKa＞10-8，可以直接滴定。
可以采用酚酞指示剂
（2）硼酸（H3BO3）Ka1=5.4×10-10
答：
cKa1＜10-8，不可以直接滴定。
（3）琥珀酸（H2C4H4O4）Ka1=6.9×10-5，Ka2=2.5×10-6
答：
cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜105。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
（4）柠檬酸（H3C6H5O7）Ka1=7.2×10-4，Ka2=1.7×10-5，Ka3=4.1×10-7
答：
cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，cKa3≈10-8但Ka1/Ka2＜105，Ka2/Ka3＜105。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
（5）顺丁烯二酸Ka1=1.5×10-2，Ka2=8.5×10-7
答：
cKa1＞10-8，cKa2≈10-8，且Ka1/Ka2＞104。
可以分步滴定。
*若要求误差<0.3%，则不能准确分步滴定
（6）邻苯二甲酸Ka1=1.3×10-3，Ka2=3.1×10-6
答：
CKa1＞10-8，CKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜104。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
2、解：
NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。
①滴定强酸，可以完全反应。
对结果基本无影响。
②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差（分析结果偏高）。
3、解：
①部分风化的硼砂晶体，相当于摩尔质量变小，对一定质量的基准物质，风化后需要消耗更多的HCl溶液，标定所得浓度偏低。
②部分吸湿的Na2CO3，相当于摩尔质量变大，对一定质量的基准物质，吸湿后需要消耗更少的HCl溶液，标定所得浓度偏高。
③在110℃烘干过的Na2CO3，分析结果准确。
7、在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？
①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮
答：
液氨（碱性溶剂是酸的均化性溶剂）
9、下列溶剂中何者为质子溶剂？
何者为无质子溶剂？
若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？
若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？
①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺
答：
质子溶剂：
①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：
①；碱性溶剂：
③⑩
无质子溶剂：
②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：
④⑨；惰性溶剂：
②⑤⑦
10、答：
溶剂用甲基异丁酮，滴定剂用氢氧化四丁基胺。
12、有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的混合物。
今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl的体积为V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl的体积为V2。
当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？
①V1＞V2＞0；②V2＞V1＞0；③V1=V2；④V1=0，V2＞0；⑤V1＞0，V2=0
答：
①NaOH+Na2CO3；②Na2CO3+NaHCO3；
③Na2CO3；④NaHCO3；⑤NaOH。
13、解：
①0.10mol/LNaH2PO4
两性物质溶液，用最简公式计算
注：
此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解。
②0.10mol/LNa2HPO4两性物质溶液，用最简公式计算
注：
此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第二和第三步离解。
③0.05mol/LHAc和0.05mol/LNaAc混合溶液
缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算
④0.1mol/LNaAc溶液碱性溶液，按一元弱碱公式计算
⑤0.10mol/L邻苯二甲酸氢钾两性物质溶液，用最简公式计算
⑥0.20mol/LH3PO4
三元酸，按一元弱酸计算第一步离解
⑦0.10mol/LNH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算
⑧0.10mol/LH3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
⑨0.05mol/LNH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
15、解：
（1）
16、用NaOH（0.20mol/L）滴定一氯乙酸（0.20mol/L）至甲基橙变黄（pH=4.4）时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？
解：
一氯乙酸的Ka=1.3×10-3，pH=4.4时，
即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。
17、计算用NaOH（0.10mol/L）滴定HCOOH（0.10mol/L）到化学计量点时溶液的pH，并说明应选择何种指示剂？
解：
计量点时溶液组成为0.05mol/L的HCOONa溶液。
pHsp=14－pOH=8.22，可选酚酞为指示剂。
18、解：
①计算终点误差
cep=0.1000×20.70/（25.00+20.70）=0.0453（mol/L）
②计量点的pH计量点时，完全生成苯甲酸钠，
③苯甲酸溶液的浓度
19、解：
①HA的摩尔质量
20、解：
化学计量点时，完全生成HAc，需消耗HCl30mL.
21、以HCl（0.01000mol/L）滴定NaOH溶液（0.01000mol/L）20.00mL，①甲基橙为指示剂，滴定到pH4.0为终点；②酚酞为指示剂，滴定到pH8.0为终点。
分别计算滴定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。
解：
酚酞作指示剂较为合适。
23、解：
CaCO3＋2HCl＝CaCl2＋H2O＋CO2
HCl过量5.60×0.975＝5.46mL
与CaCO3反应消耗HCl20.00－5.46＝14.54（mL）
石灰石样品中
n（CaCO3）=（14.54×0.1175）/2000=0.0008542（mol）
石灰石样品中m（CaCO3）=0.0008542×100.1=0.0855（g）
石灰石的纯度＝0.0855/0.2815=30.37%
如果以CO2表示，m（CO2）=0.0008542×44.01=0.0376（g）
CO2的百分质量分数为：
0.0376/0.2815=13.35%
25、解：
酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。
Na3PO4＋HCl=Na2HPO4＋NaCl
26、粗铵盐1.000g加过量NaOH溶液，产生的氨经蒸馏吸收在50.00mL（0.5000mol/L）的盐酸中，过量的盐酸用NaOH溶液（0.5000mol/L）回滴，消耗1.56mL，计算试样中NH3的百分质量分数。
解：
29、已知水的离子积常数Ks=10-14，乙醇的离子积常数Ks=10-19.1，求：
（1）纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。
（2）0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O。
（设HClO4全部离解）
解：
（1）
（2）因HClO4全部离解，故水溶液中：
pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00
乙醇溶液中：
pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.10
31.解：
33.解：
34.解：
第六章配位滴定法
11、在0.050mol/L的Al3+溶液中，加入NaF固体，使溶液中游离F-浓度为0.10mol/L，计算铝的副反应系数αAl（F）。
这时溶液中[Al3+]、[AlF2+]、[AlF2+]、[AlF3]、[AlF4-]、[AlF52-]、[AlF63-]各为多少？
解：
=3.51×1014
[Al3+]=cAl/αAl（F）=0.050/3.51×1014=1.42×10-16（mol/L）
[AlF2+]=[Al3+]β1[F-]=1.42×10-16×106.1×0.10=1.79×10-11（mol/L）
[AlF2+]=[Al3+]β2[F-]2=1.42×10-16×1011.15×10-2=2.01×10-7（mol/L）
[AlF3]=[Al3+]β3[F-]3=1.42×10-16×1015.0×10-3=1.42×10-4（mol/L）
[AlF4-]=[Al3+]β4[F-]4=1.42×10-16×1017.7×10-4=7.12×10-3（mol/L）
[AlF52-]=[Al3+]β5[F-]5=1.42×10-16×1019.4×10-5=3.57×10-2（mol/L）
[AlF63-]=[Al3+]β6[F-]6=1.42×10-16×1019.7×10-6=7.12×10-3（mol/L）
12、解：
Ca2+＋Y4-=CaY2-
13、待测溶液含2×10-2mol/L的Zn2+和2×10-3mol/L的Ca2+，能否在不加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn2+？
为防止生成Zn（OH）2沉淀，最低酸度为多少？
这时可选用何种指示剂？
解：
ΔlgcK=6.81＞5，可用控制酸度的方法选择滴定Zn2+。
可选二甲酚橙作指示剂。
14、用0.020mol/LEDTA滴定浓度均为0.020mol/L的Cd2+、Hg2+混合溶液中的Cd2+，当pH为6时，试问：
若加入KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时游离I-离子的浓度为10-2mol/L，能否完全掩蔽？
此时lgK′CdY是多大？
若以二甲酚橙为指示剂，终点误差是多少？
解：
[Hg2+]sp≈0.01/4.04×1021=2.47×10-24mol/L。
。
可以完全掩蔽。
pH=6时，αY（H）=104.65，αY=αY（H）+αY（Hg）-1=104.65
lgK’CdY=lgKCdY-lgαY=16.40-4.65=11.75
以二甲酚橙为指示剂，pH=6时，pCdep=5.5。
ΔpCd=5.5-6.88=-1.38
15、解：
查附表6-3得，pH=5时，XO测定Pb终点pM=7.0*注意：
不是pM’
16、取100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液（0.008826mol/L）滴定至终点，共消耗12.58mL，计算水的总硬度。
如果将上述水样再取100mL，用NaOH调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL，试分别求出水样中Ca2+和Mg2+的量。
解：
第七章氧化还原滴定法
7、计算KI浓度为1mol/L时，Cu2+/Cu+电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。
解：
Cu2++e==Cu+ϕθ=0.159V
KI浓度为1mol/L时，Cu2+/Cu+电对的条件电极电位为：
8、解：
9、计算在1mol/LHCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+溶液的化学计量点电位及电位突跃范围，在此滴定中应选用何种氧化还原指示剂？
（已知ϕθFe3+/Fe2+=0.70V，ϕθSn4+/Sn2+=0.14V）
解：
计量点电位
电位突跃范围
~
即：
应选亚甲蓝指示剂（理论变色点0.36V）。
10、解：
K2Cr2O7～3I2～6Na2S2O3
11、解：
5KHC2O4～2KMnO4
12、称取红丹（Pb3O4）试样0.2500g，用盐酸溶解后转移到100mL容量瓶中，取20.00mL加入0.5000mol/LK2Cr2O725.00mL，使其析出PbCrO4，定量过滤沉淀，洗涤溶解后，加入KI和淀粉溶液，以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，用去Na2S2O3溶液6.00mL，求试样中Pb3O4的百分质量分数。
解：
Pb3O4~3PbCrO4~9I-~（9/2）I2~9Na2S2O3
13、解：
6FeO～6Fe3+～K2Cr2O7
14、精密称取漂白粉试样2.702g加水溶解，加过量KI，用H2SO4（1mol/L）酸化。
析出的I2立即用0.1208mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去34.38mL达终点，计算试样中有效氯的含量。
解：
Cl~（1/2）ClO-~（1/2）I2~S2O32-
15、解：
1C2O42-～（2/5）KMnO4
Ca~CaC2O4~（2/5）KMnO4
设血液中钙浓度为cmol/L，有：
16、解：
滴定反应的化学计量关系为1：
1。
估算标准溶液消耗量：
应一次性加入约16mL
*如果药品标示量较小，应适当减少加入量，以免过量。
17、解：
第八章沉淀滴定法和重量分析法
2、下列试样①NH4Cl、②BaCl2、③KSCN、④Na2CO3+NaCl、⑤NaBr、⑥KI，如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为佳？
为什么？
答：
①NH4Cl：
铁铵矾指示剂法。
强酸性条件下NH4+不干扰测定
②BaCl2：
吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。
铬酸钾法Ba2+干扰终点指示：
Ba2++CrO42-==BaCrO4↓
③KSCN：
吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。
铬酸钾法产生严重吸附。
④Na2CO3+NaCl：
铁铵矾指示剂法。
铬酸钾法CO32-与Ag+会生成沉淀。
⑤NaBr：
三种方法均可。
⑥KI：
吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。
铬酸钾法产生严重吸附，影响结果。
5、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？
为什么？
（1）在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl-。
（2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl-或Br-，未加硝基苯。
（3）吸附指示剂法测定Cl-，选曙红为指示剂。
（4）用铬酸钾指示剂法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。
答：
（1）偏高。
指示剂变色延迟或Ag+水解。
（2）偏低。
沉淀转化，消耗过多SCN-。
（3）偏低。
指示剂吸附太强，终点提前。
（4）没影响。
11、解：
有关化学反应式为:
12、仅含有NaBr和NaI的混合物0.2500g，用0.1000mol/L的AgNO3滴定，消耗22.01mL可使沉淀完全。
求试样中NaBr和NaI各自的百分质量分数。
解：
设试样中NaBr的百分质量分数为x，则：
x=69.98%
试样中NaI的百分质量分数30.02%
13、解：
过量的银离子体积为：
14、解：
17、计算下列难溶化合物的溶解度。
（1）PbSO4在0.1mol/LHNO3中。
（2）BaSO4在pH10的0.020mol/LEDTA溶液中。
解：
（1）
（2）
18、解：
pH=3.0时，
20、解：
21、解：
Al3+＋3NH3·H2O=Al（OH）3↓＋3NH4+
22、解：
pH=2.0时
23、称0.1758g纯NaCl与纯KCl的混合物，然后将氯沉淀为AgCl沉淀，过滤、洗涤、恒重，得0.4104gAgCl。
计算试样中NaCl与KCl的百分质量分数各为多少？
解：
设试样中NaCl的百分质量分数为x，则：
x=40.40%
试样中KCl的百分质量分数为：
59.60%
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