C.保持其他条件不变，升高温度达到新平衡时K＝0.125，则反应的ΔH<0
D.T温度时，若起始向容器中充入2.0molN2O4，则平衡时N2O4的转化率大于80%
15.25℃时，向20mL0.1mol·L－1氨水中滴加0.1mol·L－1盐酸，溶液pH随滴加盐酸溶液体积的变化如图6所示。
下列说法正
图6
确的是（ ）
A.a点时，c（NH3·H2O）>c（Cl－）>c（NH
）>c（OH－）>c（H＋）
B.a～b区域内可能有c（NH
）＝c（Cl－）
C.当V（HCl）＝10mL时，c（NH
）－c（NH3·H2O）＝2[c（OH－）－c（H＋）]
D.当V（HCl）＝20mL时，c（H＋）＋c（Cl－）>c（NH
）＋c（NH3·H2O）＋c（OH－）
第Ⅱ卷（非选择题 共80分）
16.（12分）一种以黄磷（P4）为原料制备次磷酸钠晶体的工艺流程如下：
（1）一定温度下，PH3的分解反应为4PH3（g）
P4（g）＋6H2（g），该反应的平衡常数表达式为K＝________；磷化氢是一种易燃、有毒的气体，可以在常温下催化氧化为磷酸，其反应的化学方程式是____________________________。
（2）搅拌釜中通入CO2的目的是______________________。
（3）滤渣2的主要成分为________。
（4）次磷酸钠可用于化学镀。
如在塑料镀件上化学镀铜，用含有Cu2＋和H2PO
的溶液在pH＝11条件下反应，次磷酸根离子被氧化为HPO
，该反应的离子方程式为____________________。
化学镀与电镀相比，优点是________、________（答两点）。
17.（15分）普罗帕酮为广谱高效膜抑制性抗心律失常药。
其合成路线如下：
（1）化合物C的含氧官能团为________和________（填官能团的名称）。
（2）反应①→④中属于加成反应的是________（填序号）。
（3）写出同时满足下列条件的A的同分异构体结构简式：
________。
Ⅰ.分子中含有苯环，且苯环上的一氯代物有两种；
Ⅱ.与FeCl3溶液发生显色反应；
Ⅲ.能发生银镜反应。
（4）产物普罗帕酮中会混有少量副产物F（分子式为C21H27O3N）。
F的结构简式为________。
（5）化合物3羟基戊二酸二乙酯（
）是一种医药中间体，请结合流程信息，写出以丙酮、乙醇和甲醛为原料，制备该化合物的合成路线流程图（无机试剂任用）。
合成路线流程图示例如下：
H2C==CH2
CH3CH2Br
CH3CH2OH
18.（12分）次硫酸氢钠甲醛（xNaHSO2·yHCHO·zH2O）俗称吊白块，在印染、医药以及原子能工业中有广泛应用。
它的组成可通过下列实验测定：
①准确称取1.5400g样品，完全溶于水配成100mL溶液；②取25.00mL所配溶液经AHMT分光光度法测得甲醛物质的量浓度为0.10mol·L－1；③另取25.00mL所配溶液，加入过量碘完全反应后，加入BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重得到白色固体0.5825g。
次硫酸氢钠甲醛和碘反应的方程式如下：
xNaHSO2·yHCHO·zH2O＋I2―→NaHSO4＋HI＋HCHO＋H2O（未配平）
（1）生成0.5825g白色固体时，需要消耗碘的质量为________。
（2）若向吊白块溶液中加入氢氧化钠，甲醛会发生自身氧化还原反应，生成两种含氧有机物，写出该反应的离子方程式________________________________。
（3）通过计算确定次硫酸氢钠甲醛的组成（写出计算过程）。
19.（15分）K3[Fe（C2O4）3]·3H2O（三草酸合铁酸钾晶体）是制备负载型活性铁催化剂的主要原料。
实验室利用（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O（硫酸亚铁铵）、H2C2O4（草酸）、K2C2O4（草酸钾）、双氧水等为原料制备三草酸合铁酸钾晶体的部分实验过程如下：
反应的原理为：
沉淀：
（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O＋H2C2O4===FeC2O4·2H2O↓＋（NH4）2SO4＋H2SO4＋4H2O
氧化：
6FeC2O4＋3H2O2＋6K2C2O4===4K3[Fe（C2O4）3]＋2Fe（OH）3
转化：
2Fe（OH）3＋3H2C2O4＋3K2C2O4===2K3[Fe（C2O4）3]＋6H2O
（1）溶解的过程中要加入几滴稀硫酸，目的是____________________。
（2）沉淀过滤后，用蒸馏水洗涤，检验洗涤是否完全的方法是____________________。
（3）在沉淀中加入饱和K2C2O4溶液，并用40℃左右水浴加热，再向其中慢慢滴加足量的30%H2O2溶液，不断搅拌。
此过程需保持温度在40℃左右，可能的原因是________。
（4）为测定该晶体中铁的含量，某实验小组做了如下实验：
步骤一：
称量5.00g三草酸合铁酸钾晶体，配制成250mL溶液。
步骤二：
取所配溶液25.00mL于锥形瓶中，加稀H2SO4酸化，滴加KMnO4溶液至草酸根离子恰好全部氧化成二氧化碳。
向反应后的溶液中加入足量锌粉，加热至黄色消失。
然后过滤、洗涤，将滤液及洗涤液一并转入锥形瓶，此时溶液仍呈酸性。
步骤三：
用标准KMnO4溶液滴定步骤二所得溶液至终点，记录消耗KMnO4溶液的体积（滴定中MnO
被还原成Mn2＋）。
步骤四：
……。
步骤五：
计算，得出结论。
请回答下列问题：
①步骤一中需要用到的玻璃仪器有烧杯、量筒、玻璃棒、________、________。
②步骤二中若加入KMnO4的量不足，则测得铁含量________（填“偏低”“偏高”或“不变”）；加入锌粉的目的是________________________。
③写出步骤三中发生反应的离子方程式：
____。
④请补充步骤四的操作：
__________________________。
20.（14分）铁和铝是我们日常生活中应用最广泛的金属材料。
（1）已知：
2Fe（s）＋
O2（g）===Fe2O3（s）；ΔH＝－823.7kJ·mol－1
2Al（s）＋
O2（g）===Al2O3（s）；ΔH＝－1675.7kJ·mol－1
写出铝热反应的热化学方程式____________________________，该反应常用于焊接铁轨，理由是______________________________。
（2）工业上用AlSiFe合金在一定条件下还原白云石[主要成分为CaMg（CO3）2]可制取金属镁。
实际生产中镁的还原率在不同条件下的变化曲线如图7、图8所示。
图7 不同氟盐添加量与还原率的关系
图8 不同还原温度下氟盐对还原过程的影响
①实际生产中通过添加氟盐来提高镁的还原率，选择最佳的氟盐及添加量是____。
②温度一般控制在1140℃，原因是____________________________。
③若将一定质量的AlSiFe合金投入100mLamol·L－1硫酸（过量），充分反应后过滤，向滤液中加入5mol·L－1的氢氧化钠溶液，当加到200mL时
图9
生成的沉淀量最大，则a的值为________。
（3）大功率AlH2O2动力电池原理如图9所示，电池放电时负极的Al转化为Al（OH）
。
透过离子交换膜的离子为________，该电池反应的离子方程式为____________________。
21.（12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。
请选定其中一题作答。
若两题都做，则按A题评分。
A.【物质结构与性质】
铬及其化合物在工业上有重要用途。
请回答下列问题：
（1）基态铬原子的核外电子排布式为________。
（2）沙瑞特试剂[（C5H5N）2·CrO3]是一种高选择性氧化剂。
例如它可将乙醇氧化生成乙醛而不继续氧化生成乙酸。
①沙瑞特试剂组成元素中C、O、N的第一电离能从大到小顺序为________。
②CH3CHO分子中C原子的杂化类型为________。
（3）氯化铬酰（CrO2Cl2）熔点：
－96.5℃，沸点：
117℃，能与CS2等互溶。
则固态CrO2Cl2属于________晶体。
已知NO
与CS2互为等电子体，则1molNO
中含有π键数目为________。
图10
（4）元素Cr的一种氮化物晶体的晶胞结构如图10所示，则该化合物的化学式为________。
（5）已知配合物CrCl3·6H2O中心原子Cr3＋配位数为6，向含0.1molCrCl3·6H2O的溶液中滴加2mol·L－1AgNO3溶液，反应完全后共消耗AgNO3溶液50mL，则配离子的化学式为________。
B.【实验化学】
苯甲酸常用于抗真菌及消毒防腐。
实验室常用高锰酸钾氧化甲苯制备苯甲酸，其装置如图11所示（加热、搅拌和仪器固定装置均已略去）。
实验过程如下：
①将5.4mL甲苯、100mL水、几粒沸石加入250mL三颈瓶中。
②装上冷凝管，加热至沸后分批加入16g高锰酸钾，回流反应4h。
③将反应混合物趁热减压过滤，并用热水洗涤滤渣，将洗涤液并入滤液中。
④滤液加入盐酸酸化后，抽滤（装置如图12）、洗涤、干燥得苯甲酸粗产品。
在苯甲酸制备过程中发生反应：
图11
图12
（1）图11冷凝管中冷水应从________管进入（填“a”或“b”），图12中仪器X的名称为________。
（2）实验中分批加入KMnO4的原因是____________________。
（3）判断甲苯被氧化完全的实验现象是____________________。
（4）抽滤操作与普通过滤相比，除了得到沉淀较干燥外，还有一个优点是____。
（5）第一次过滤时，若溶液呈红色，可加入下列试剂处理________（填字母）。
A.H2O B.CCl4 C.NaHSO3 D.HNO3
（6）苯甲酸在不同温度下溶解度见下表：
T/℃
4
18
75
溶解度/g
0.18
0.27
2.20
洗涤苯甲酸晶体时应用________洗涤。
2013届高三调研测试试卷（三）（连云港）
化学参考答案及评分标准
1.A 2.C 3.C 4.D 5.A 6.D 7.B 8.A 9.D 10.B 11.D 12.AD 13.B
14.BC 15.CD
16.（12分）
（1）
（2分） PH3＋2O2
H3PO4（2分）
（2）中和过量碱（或调节溶液pH或除去部分Ca2＋离子）（2分）
（3）CaCO3（2分）
（4）Cu2＋＋H2PO
＋3OH－===Cu＋HPO
＋2H2O（写Cu（OH）2给分）（2分）
化学镀无需通电（1分） 化学镀对镀件的导电性无特殊要求（1分）
17.（15分）（流程5分，其余每空2分）
（1）羟基 羰基
（2）①③ （3）
（4）
（5）
18.（12分）
（1）1.27g（2分）
（2）2HCHO＋OH－===CH3OH＋HCOO－（2分）
（3）（结果2分，过程6分）
25．00mL溶液中：
n（NaHSO2）＝n（NaHSO4）＝n（BaSO4）＝0.5825g/233g·mol－1＝0.0025mol（1分）
n（HCHO）＝0.0025mol（1分）
100mL溶液中：
n（NaHSO2）＝4×0.0025mol＝0.01mol（1分）
n（HCHO）＝4×0.0025mol＝0.01mol（1分）
n（H2O）＝（1.5400g－88g·mol－1×0.01mol－30g·mol－1×0.01mol）/18g·mol－1＝0.02mol（1分）
x∶y∶z＝n（NaHSO2）∶n（HCHO）∶n（H2O）＝0.01∶0.01∶0.02＝1∶1∶2（1分）
次硫酸氢钠甲醛的化学式为NaHSO2·HCHO·2H2O（2分）
19.（15分）
（1）抑制Fe2＋水解（2分）
（2）取最后一次洗涤液少许于试管中，滴入氯化钡溶液，无白色沉淀，则洗涤完全，否则不完全（2分）
（3）温度太高双氧水容易分解；温度太低反应速率太慢等（2分）
（4）①胶头滴管（1分） 250mL容量瓶（1分）
②偏高（1分） 将Fe3＋还原为Fe2＋（2分）
③5Fe2＋＋MnO
＋8H＋===5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O（2分）
④重复步骤二、步骤三操作1～2次（2分）
20.（14分）（每空2分）
（1）2Al（s）＋Fe2O3（s）===Al2O3（s）＋2Fe（s）；ΔH＝－852.0kJ·mol－1 反应放出大量的热使生成的铁熔化
（2）①CaF2 3%（各1分）
②该温度时，镁的还原率已近90%，温度低还原率低，温度太高能耗高
③5
（3）OH－ 2Al＋3H2O2＋2OH－===2Al（OH）
21A.（12分）
（1）1s22s22p63s23p63d54s1（2分）
（2）①N>O>C（2分） ②sp3、sp2（2分）
（3）分子（1分） 2mol（1分） （4）CrN（2分） （5）[Cr（H2O）4Cl2]＋（2分）
21B.（12分）
（1）a（1分） 布氏漏斗（1分）
（2）控制氧化反应速率 防止发生暴沸（2分）
（3）甲苯层消失，回流液不再有明显的油珠（2分）
（4）过滤速度快（2分）
（5）C（2分）
（6）冷水（2分）
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