高考化学试题分类汇编之化学反应速率与化学平衡.docx
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高考化学试题分类汇编之化学反应速率与化学平衡
2011年高考化学试题分类汇编—化学反应速率与化学平衡
1.（2011江苏高考12）下列说法正确的是
A.一定温度下，反应MgCl2
（1）＝Mg
（1）＋Cl2（g）的△H＞0△S＞0
B.水解反应NH4＋＋H2O
NH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动
C.铅蓄电池放电时的负极和充电时的阳极均发生还原反应
D.对于反应2H2O2＝2H2O＋O2↑,加入MnO2或升高温度都能加快O2的生成速率
解析：
本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题，着力考查学生对熵变、焓变，水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力。
A.分解反应是吸热反应，熵变、焓变都大于零，内容来源于选修四化学方向的判断。
B.水解反应是吸热反应，温度越高越水解，有利于向水解方向移动。
C.铅蓄电池放电时的负极失电子，发生氧化反应。
D.升高温度和加入正催化剂一般都能加快反应速率。
答案：
AD
2.（2011江苏高考15）700℃时，向容积为2L的密闭容器中充入一定量的CO和H2O,发生反应：
CO（g）＋H2O（g）
CO2＋H2（g）
反应过程中测定的部分数据见下表（表中t1＞t2）:
反应时间/min
n（CO）/mol
H2O/mol
0
1.20
0.60
t1
0.80
t2
0.20
下列说法正确的是
A.反应在t1min内的平均速率为v（H2）＝0.40/t1mol·L－1·min－1
B.保持其他条件不变，起始时向容器中充入0.60molCO和1.20molH2O，到达平衡时，n（CO2）＝0.40mol。
C.保持其他条件不变，向平衡体系中再通入0.20molH2O，与原平衡相比，达到新平衡时CO转化率增大，H2O的体积分数增大
D.温度升至800℃，上述反应平衡常数为0.64，则正反应为吸热反应
【分析】本题属于基本理论中化学平衡问题，主要考查学生对速率概念与计算，平衡常数概念与计算，平衡移动等有关内容理解和掌握程度。
高三复习要让学生深刻理解一些基本概念的内涵和外延。
A.反应在t1min内的平均速率应该是t1min内H2浓度变化与t1的比值，而不是H2物质的量的变化与t1的比值。
B.因为反应前后物质的量保持不变，保持其他条件不变，平衡常数不会改变，起始时向容器中充入0.60molCO和1.20molH2O，似乎与起始时向容器中充入0.60molH2O和1.20molCO效果是一致的，到达平衡时，n（CO2）＝0.40mol。
C.保持其他条件不变，向平衡体系中再通入0.20molH2O，与原平衡相比，平衡向右移动，达到新平衡时CO转化率增大，H2O转化率减小，H2O的体积分数会增大。
D.原平衡常数可通过三段式列式计算（注意浓度代入）结果为1，温度升至800℃，上述反应平衡常数为0.64，说明温度升高，平衡是向左移动的，那么正反应应为放热反应。
答案：
BC
3.（2011安徽高考9）电镀废液中Cr2O72－可通过下列反应转化成铬黄（PbCrO4）：
Cr2O72－（aq）+2Pb2＋（aq）+H2O（l）
2PbCrO4（s）+2H＋（aq）ΔH<0
该反应达平衡后，改变横坐标表示的反应条件，下列示意图正确的是
解析：
由题意知该反应是一个放热的可逆反应，升高温度平衡向吸热的逆反应方向移动，依据平衡常数的表达式
可知K应该减小，A正确；pH增大溶液碱性增强，会中和溶液中H＋，降低生成物浓度平衡向正方应方向移动，Cr2O72－的转化率会增大，B不正确；温度升高，正、逆反应速率都增大，C错误；增大反应物Pb2＋的浓度，平衡向正方应方向移动，Cr2O72－的物质的量会减小，D不正确。
答案：
A
4.（2011北京高考12）已知反应：
2CH3COCH3（l）
CH3COCH2COH（CH3）2（l）。
取等量CH3COCH3，分别在0℃和20℃下，测得其转化分数随时间变化的关系曲线（Y－t）如下图所示。
下列说法正确的是
A.b代表0℃下CH3COCH3的Y－t曲线
B.反应进行到20min末，H3COCH3的
C.升高温度可缩短反应达平衡的时间并能提高平衡转化率
D.从Y=0到Y=0.113，CH3COCH2COH（CH3）2的
解析：
温度高反应速率就快，到达平衡的时间就短，由图像可与看出曲线b首先到达平衡，所以曲线b表示的是20℃时的Y－t曲线，A不正确；根据图像温度越高CH3COCH3转化的越少，说明升高温度平衡向逆反应方向进行，即正方应是放热反应，C不正确；当反应进行到反应进行到20min时，从图像中可以看出b曲线对应的转化分数高于a曲线对应的转化分数，这说明b曲线即20℃时对应的反应速率快，所以
，B不正确；根据图像可以看出当反应进行到66min时a、b曲线对应的转化分数均相同，都是0.113，这说明此时生成的CH3COCH2COH（CH3）2一样多，所以从Y=0到Y=0.113，CH3COCH2COH（CH3）2的
，即选项D正确。
答案：
D
5.（2011福建高考12）25℃时，在含有Pb2＋、Sn2＋的某溶液中，加入过量金属锡（Sn），发生反应：
Sn（s）＋Pb2＋（aq）
Sn2＋（aq）＋Pb（s），体系中c（Pb2＋）和c（Sn2＋）变化关系如下图所示。
下列判断正确的是
A．往平衡体系中加入金属铅后，c（Pb2＋）增大
B．往平衡体系中加入少量Sn（NO3）2固体后，c（Pb2＋）变小
C．升高温度，平衡体系中c（Pb2＋）增大，说明该反应△H＞0
D．25℃时，该反应的平衡常数K＝2.2
解析：
由于铅是固体状态，往平衡体系中加入金属铅后，平衡不移动，c（Pb2＋）不变；往平衡体系中加入少量Sn（NO3）2固体后，平衡向左移动，c（Pb2＋）变大；升高温度，平衡体系中c（Pb2＋）增大，平衡向左移动，说明该反应是放热反应，即△H﹤0；25℃时，该反应的平衡常数K＝
=0.22/0.10=2.2，故D项正确。
此题也是新情景，考查平衡移动原理以及平衡常数计算，题目不偏不怪，只要基础扎实的同学都能顺利作答。
答案：
D
6.（2011天津）向绝热恒容密闭容器中通入SO2和NO2，在一定条件下使反应SO2（g）＋NO2（g）
SO3（g）＋NO（g）达到平衡，正反应速率随时间变化的示意图如下所示。
由图可得出的正确结论是
A.反应在c点达到平衡状态
B.反应物浓度：
a点小于b点
C.反应物的总能量低于生成物的总能量
D.△t1＝△t2时，SO2的转化率：
a～b段小于b～c段
解析：
这是一个反应前后体积不变的可逆反应，由于容器恒容，因此压强不影响反应速率，所以在本题中只考虑温度和浓度的影响。
由图可以看出随着反应的进行正反应速率逐渐增大，因为只要开始反应，反应物浓度就要降低，反应速率应该降低，但此时正反应却是升高的，这说明此时温度的影响是主要的，由于容器是绝热的，因此只能是放热反应，从而导致容器内温度升高反应速率加快，所以选项C不正确；但当到达c点后正反应反而降低，这么说此时反应物浓度的影响是主要的，因为反应物浓度越来越小了。
但反应不一定达到平衡状态，所以选项A、B均不正确；正反应速率越快，消耗的二氧化硫就越多，因此选项D是正确的。
答案：
D
7.（2011重庆）一定条件下，下列反应中水蒸气含量随反应时间的变化趋势符合题图10的是
A．CO2（g）＋2NH3（g）
CO（NH2）2（s）＋H2O（g）；△H＜0
B．CO2（g）＋H2（g）
CO（g）＋H2O（g）；△H＞0
C．CH3CH2OH（g）
CH2=CH2（g）＋H2O（g）；△H＞0
D．2C6H5CH2CH3（g）＋O2（g）
2C6H5CH=CH2（g）＋2H2O（g）；△H＜0
解析：
本题考察外界条件对化学平衡的影响及有关图像的分析和识别。
温度越高，反应越快，到达平衡的时间就越少，因此T2＞T1；同理压强越大，反应越快，到达平衡的时间就越少，因此P1＞P2；反应A是一个体积减小的、放热的可逆反应，因此升高温度平衡向逆反应方向移动，降低水蒸气的含量；而增大压强平衡向正反应方向移动，增大水蒸气的含量，所以A正确；反应B是一个体积不变的、吸热的可逆反应，压强对水蒸气的含量不影响；升高温度平衡向正反应方向移动，增大水蒸气的含量，因此均不符合；反应C是一个体积增大的、吸热的可逆反应，同样分析也均不符合；反应D是一个体积增大的、放热的可逆反应，压强不符合。
答案：
A
8.（2011海南）对于可逆反应
，在温度一定下由H2（g）和I2（g）开始反应，下列说法正确的是
A.H2（g）的消耗速率与HI（g）的生成速率之比为2:
1
B.反应进行的净速率是正、逆反应速率之差
C.正、逆反应速率的比值是恒定的
D.达到平衡时，正、逆反应速率相等
[答案]BD
命题立意：
可逆反应中的速率问题考查
解析：
A选项中，速率之比等于计量数之比，应为1:
2；B选项出现的净速率在中学没出现过，但根据平均速率的求算，为反应物的净减少量，该项正确；C项明显错误，反应过程中，正反应速率是减小的过程，而逆反应速率是增大的过程；D选项是平衡定义中来，正确。
【技巧点拨】这类题就只有几个考点：
①平均速率的比等于计量数的比；平均速率的计算；③反应过程中即时速率变化；④平衡中的速率问题。
9．（2011全国II卷8）在容积可变的密闭容器中，2mo1N2和8mo1H2在一定条件下发生反应，达到平衡
时，H2的转化率为25%，则平衡时的氮气的体积分数接近于
A．5%B．10%C．15%D．20%
解析：
N2+3H2
2NH3
起始量（mol）280
转化量（mol）2/324/3
平衡量（mol）4/364/3
所以平衡时的氮气的体积分数＝
。
答案：
C
10.（2011四川）可逆反应①X（g）+2Y（g）
2Z（g）、②2M（g）
N（g）+P（g）分别在密闭容器的两个反应室中进行，反应室之间有无摩擦、可滑动的密封隔板。
反应开始和达到平衡状态时有关物理量的变化如图所示：
下列判断正确的是
A.反应①的正反应是吸热反应
B.达平衡（I）时体系的压强与反应开始时体系的压强之比为14:
15
C.达平衡（I）时，X的转化率为
D.在平衡（I）和平衡（II）中M的体积分数相等
解析：
温度降低时，反应②中气体的物质的量减少，说明平衡向正方应方向移动，因此正方应是放热反应；由图可以看出达平衡（I）时体系的压强与反应开始时体系的压强之比为
；同理可以计算出达平衡（I）时反应①中气体的物质的量是
，即物质的量减少了
，所以达平衡（I）时，X的转化率为
；由于温度变化反应②的平衡已经被破坏，因此在平衡（I）和平衡（II）中M的体积分数不相等。
答案：
C
11．（201浙江高考27，14分）某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵（NH2COONH4）分解反应平衡常数和水解反应速率的测定。
（1）将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中（假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计），在恒定温度下使其达到分解平衡：
NH2COONH4（s）
2NH3（g）＋CO2（g）。
实验测得不同温度下的平衡数据列于下表：
温度（℃）
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
平衡总压强（kPa）
5.7
8.3
12.0
17.1
24.0
平衡气体总浓度
（×10－3mol/L）
2.4
3.4
4.8
6.8
9.4
①可以判断该分解反应已经达到化学平衡的是___________。
A．
B．密闭容器中总压强不变
C．密闭容器中混合气体的密度不变D．密闭容器中氨气的体积分数不变
②根据表中数据，列式计算25.0℃时的分解平衡常数：
__________________________。
③取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中，在25℃下达到分解平衡。
若在恒温下压缩容器体积，氨基甲酸铵固体的质量______（填“增加”、“减小”或“不变”）。
④氨基甲酸铵分解反应的焓变△H____0，熵变△S___0（填＞、＜或＝）。
（2）已知：
NH2COONH4＋2H2O
NH4HCO3＋NH3·H2O。
该研究小组分别用三份不同初始浓度的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率，得到c（NH2COO－）随时间变化趋势如图所示。
⑤计算25℃时，0～6min氨基甲酸铵水解反应的平均速率___________________________。
⑥根据图中信息，如何说明水解反应速率随温度升高而增大：
_______________________。
解析：
（1）①A．不能表示正逆反应速率相等；B．反应进行则压强增大；C．恒容，反应进行则密度增大；D．反应物是固体，NH3的体积分数始终为2/3
②需将25℃的总浓度转化为NH3和CO2的浓度；K可不带单位。
③加压，平衡逆移；④据表中数据，升温，反应正移，△H＞0，固体分解为气体，△S＞0。
（2）⑤
；
⑥图中标▲与标●的曲线相比能确认。
答案：
（1）①BC；②K＝c2（NH3）·c（CO2）＝（2c/3）2（1c/3）＝1.6×10－8（mol·L－1）3
③增加；④＞，＞。
（2）⑤0.05mol·L－1·min－1；
⑥25℃反应物的起始浓度较小，但0～6min的平均反应速率（曲线的斜率）仍比15℃大。
12.（2011安徽高考28，13分）
地下水中硝酸盐造成的氮污染已成为一个世界性的环境问题。
文献报道某课题组模拟地下水脱氮过程，利用Fe粉和KNO3溶液反应，探究脱氮原理及相关因素对脱氮速率的影响。
（1）实验前：
①先用0.1mol·L-1H2SO4洗涤Fe粉，其目的是，然后用蒸馏水洗涤至中性；②将KNO3溶液的pH调至2.5；③为防止空气中的O2对脱氮的影响，应向KNO3溶液中通入（写化学式）。
（2）下图表示足量Fe粉还原上述KNO3溶液过程中，测出的溶液中相关离子浓度、pH随时间的变化关系（部分副反应产物曲线略去）。
请根据图中信息写出t1时刻前该反应的离子方程式。
t1时刻后，该反应仍在进行，溶液中NH4＋的浓度在增大，Fe2+的浓度却没有增大，可能的原因是。
（3）该课题组对影响脱氮速率的因素提出了如下假设，请你完成假设二和假设三：
假设一：
溶液的pH；
假设二：
；
假设三：
；
……..
（4）请你设计实验验证上述假设一，写出实验步骤及结论。
（已知：
溶液中的NO3－浓度可用离子色谱仪测定）
解析：
（1）因为铁易生锈，即铁表面会有铁的氧化物等杂质，所以要用硫酸除去铁表面的氧化物等杂质；氧气具有强氧化性，会氧化生成的Fe2+，为防止该反应的发生必需通入一种保护原性气体且不能引入杂质，因此可以选用氮气；
（2）由图像可知反应的产物有Fe2+、NH4＋和NO气体，所以该反应的离子方程式是：
4Fe＋10H＋＋NO3－=4Fe2＋＋NH4＋＋3H2O；t1时刻后，随着反应的进行，溶液中pH逐渐增大，当pH达到一定程度时就会和反应产生的Fe2+结合，因此其浓度没有增大；
（3）影响反应速率的外界因素比较多，例如温度、浓度、溶液多酸碱性、固体多表面积等等；
（4）要验证假设一，需要固定其它条件不变，例如硝酸的浓度、反应的温度、铁的表面积都必需保持一致，然后在相同时间内测量溶液中NO3－的浓度（依据提示：
溶液中的NO3－浓度可用离子色谱仪测定）来判断pH不同时对脱氮对反应速率有没有影响。
答案：
（1）除去铁粉表面的氧化物等杂质N2
（2）4Fe＋10H＋＋NO3－=4Fe2＋＋NH4＋＋3H2O；生成的Fe2＋水解（或和溶液中OH－的结合）；
（3）温度铁粉颗粒大小
（4）实验步骤及结论：
①分别取等体积、等浓度的KNO3溶液于不同的试管中；
②调节溶液呈酸性且pH各不相同，并通入氮气；
③分别向上述溶液中加入足量等质量的同种铁粉；
④用离子色谱仪测定相同反应时间时各溶液中NO3－的浓度。
若pH不同KNO3溶液中，测出的NO3－浓度不同，表明pH对脱氮速率有影响，否则无影响。
（本题属于开放性试题，合理答案均可）
13.（2011北京高考25，12分）
在温度t1和t2下，X2（g）和H2反应生成HX的平衡常数如下表：
化学方程式
K（t1）
K（t2）
2
1.8
43
34
（1）已知t2>t1，HX的生成反应是反应（填“吸热”或“放热”）。
（2）HX的电子式是。
（3）共价键的极性随共用电子对偏移程度的增大而增强，HX共价键的极性由强到弱的顺序是。
（4）X2都能与H2反应生成HX，用原子结构解释原因：
。
（5）K的变化体现出X2化学性质的递变性，用原子结构解释原因：
__________，原子半径逐渐增大，得电子能力逐渐减弱。
（6）仅依据K的变化，可以推断出：
随着卤素原子核电荷数的增加，_______（选填字母）
a.在相同条件下，平衡时X2的转化率逐渐降低
b.X2与H2反应的剧烈程度逐渐减弱
c.HX的还原性逐渐
d.HX的稳定性逐渐减弱
解析：
（1）由表中数据可知，温度越高平衡常数越小，这说明升高温度平衡向逆反应方向移动，所以HX的生成反应是发热反应；
（2）HX属于共价化合物，H－X之间形成的化学键是极性共价键，因此HX的电子式是
；
（3）F、Cl、Br、I属于ⅦA，同主族元素自上而下随着核电荷数的增大，原子核外电子层数逐渐增多，导致原子半径逐渐增大，因此原子核对最外层电子的吸引力逐渐减弱，从而导致非金属性逐渐减弱，即这四种元素得到电子的能力逐渐减弱，所以H－F键的极性最强，H－I的极性最弱，因此HX共价键的极性由强到弱的顺序是HF、HCl、HBr、HI；
（4）卤素原子的最外层电子数均为7个，在反应中均易得到一个电子而达到8电子的稳定结构。
而H原子最外层只有一个电子，在反应中也想得到一个电子而得到2电子的稳定结构，因此卤素单质与氢气化合时易通过一对共用电子对形成化合物HX；
（5）同（3）
（6）K值越大，说明反应的正向程度越大，即转化率越高，a正确；反应的正向程度越小，说明生成物越不稳定，越易分解，因此选项d正确；而选项c、d与K的大小无直接联系。
答案：
（1）发热
（2）
（3）HF、HCl、HBr、HI；
（4）卤素原子的最外层电子数均为7个
（5）同一主族元素从上到下原子核外电子层数依次增多
（6）a、d
14、（2011广东高考31，15分）利用光能和光催化剂，可将CO2和H2O（g）转化为CH4和O2。
紫外光照射时，在不同催化剂（I、II、III）作用下，CH4产量随光照时间的变化如图13所示。
（1）在0－30小时内，CH4的平均生成速率VI、VII和VIII从大到小的顺序为；反应开始后的12小时内，在第种催化剂的作用下，收集的CH4最多。
（2）将所得CH4与H2O（g）通入聚焦太阳能反应器，发生反应：
CH4（g）+H2O（g）
CO（g）+3H2（g）。
该反应的△H=+206kJ•mol-1。
①在答题卡的坐标图中，画出反应过程中体系的能量变化图（进行必要的标注）
②将等物质的量的CH4和H2O（g）充入1L恒容密闭容器，某温度下反应达到平衡，平衡常数K=27，此时测得CO的物质的量为0.10mol，求CH4的平衡转化率（计算结果保留两位有效数字）。
（3）已知：
CH4（g）＋2O2（g）===CO2（g）＋2H2O（g）△H=－802kJ•mol-1
写出由CO2生成CO的热化学方程式。
解析：
本题考察化学反应速率的概念、计算及外界条件对反应速率对影响；反应热的概念和盖斯定律的计算；热化学方程式的书写；与化学平衡有关的计算；图像的识别和绘制。
（1）由图像可以看出，反应进行到30小时时，催化剂Ⅲ生成的甲烷最多，其次是催化剂Ⅱ，催化剂Ⅰ生成的甲烷最少。
因此VI、VII和VIII从大到小的顺序为VIII＞VII＞VI＞；同理由图像也可以看出，反应进行到12小时时，催化剂Ⅱ生成的甲烷最多，因此在第Ⅱ种催化剂的作用下，收集的CH4最多。
（2）①由热化学方程式可知，该反应是吸热反应，即反应物的总能量小于生成物的总能量，因此反应过程中体系的能量变化图为
。
（3）由热化学方程式①CH4（g）+H2O（g）
CO（g）+3H2（g）△H=+206kJ•mol-1
②CH4（g）＋2O2（g）===CO2（g）＋2H2O（g）△H=－802kJ•mol-1
①－②得CO2（g）＋3H2O（g）===CO（g）+3H2（g）＋2O2（g）△H=+1008kJ•mol-1
答案：
（1）VIII＞VII＞VI＞；Ⅱ
（2）①
②91%
（3）CO2（g）＋3H2O（g）===CO（g）+3H2（g）＋2O2（g）△H=+1008kJ•mol-1
15.（2011山东高考28，14分）研究NO2、SO2、CO等大气污染气体的处理具有重要意义。
（1）NO2可用水吸收，相应的化学反应方程式为。
利用反应6NO2＋8NH3
7N5＋12H2O也可处理NO2。
当转移1.2mol电子时，消耗的NO2在标准状况下是L。
（2）已知：
2SO2（g）+O2（g）
2SO3（g）ΔH=-196.6kJ·mol-1
2NO（g）+O2（g）
2NO2（g）ΔH=-113.0kJ·mol-1
则反应NO2（g）+SO2（g）
SO3（g）+NO（g）的ΔH=kJ·mol-1。
一定条件下，将NO2与SO2以体积比1:
2置于密闭容器中发生上述反应，下列能说明反应达到平衡
状态的是。
a．体系压强保持不变
b．混合气体颜色保持不变
c．SO3和NO的体积比保持不变
d．每消耗1molSO3的同时生成1molNO2
测得上述反应平衡时NO2与SO2体积比为1:
6，则平衡常数K＝。
（3）CO可用于合成甲醇，反应方程式为CO（g）+2H2（g）
CH3OH（g）。
CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如下图所示。
该反应ΔH0（填“>”或“<”）。
实际生产条件控制在250℃、1.3×104kPa左右，选择此压强的理由是。
解析：
（1）NO2溶于水生成NO和硝酸，反应的方程式是3NO2＋H2O=NO＋2HNO3；在反应6NO
＋8NH3
7N5＋12H2O中NO2作氧化剂，化合价由反应前的+4价降低到反应后0价，因此当反应中转移1.2mol电子时，消耗NO2的物质的量为
，所以标准状况下的体积是
。
（2）本题考察盖斯定律的应用、化学平衡状态的判断以及平衡常数的计算。
①2SO2（g）+O2（g）
2SO3（g）ΔH1=-196.6kJ·mol-1②2NO（g）+O2（g）
2NO2（g）ΔH2=-113.0kJ·mol-1。
②－①即得出2NO2（g）+2SO2（g）
2SO3（g）+2NO（g）ΔH=ΔH2－ΔH1=-113.0kJ·mol-1+196.6kJ·mol-1＝+83.6kJ·mol-1。
所以本题的正确答案是41.8；反应NO2（g）+SO2（g）
S
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