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水性环氧树脂配方

巴陵石化水性环氧树脂配方新颖

更新时间:

2008-11-0609:

33:

29

  巴陵石化环氧树脂事业部承担的水性环氧树脂开发及其在混凝土改性中的应用项目,10月25日通过省级技术鉴定。

 

    

  巴陵石化科研人员从树脂的分子结构入手,以环氧树脂、双酚A等为原料,对影响产品性能和稳定性的各种因素进行研究,合成了嵌段型自乳化水性环氧树脂,并在中试装置上进行验证和进一步优化。

中试结果及工业性试验表明,产品配方新颖,工艺路线合理可行。

 

    

  巴陵石化环氧树脂事业部从2004年开始研发水性环氧树脂,2005年小试研发出满足用户要求的新型水性环氧树脂,并在50吨/年中试装置上进行验证。

去年以来,该部瞄准水性环氧树脂在混凝土改性上的巨大市场展开研究,取得技术上的突破,产品成功应用于混凝土改性路面,并建成了水性环氧树脂工业试验装置。

截至目前,巴陵石化环氧树脂事业部已销售水性环氧树脂600多吨,经济效益显著。

  信息来源:

中国化工报

水性环氧地坪涂料的配方设计及其主要成分(环氧树脂、水性环氧固化剂、颜填料、助剂和共溶剂等)对涂膜性能的影响,并给出了水性环氧地坪涂料的配方实例及性能,在这基础上简要介绍了水性环氧地坪涂料的施工工艺

金刚砂黑刚玉棕刚玉抛光砂研磨材料2010-12-1517:

58:

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 随着环保法规和人们环保意识的增强,水性环氧地坪涂料将会得到广泛的

应用,研究和开发水性环氧工业地坪涂料具有很大的经济效益和社会效益。

本文较为

系统的讨论了水性环氧地坪涂料的配方设计及其主要成分(环氧树脂、水性环氧固化

剂、颜填料、助剂和共溶剂等)对涂膜性能的影响,并给出了水性环氧地坪涂料的配

方实例及性能,在这基础上简要介绍了水性环氧地坪涂料的施工工艺。

   我国的工业地坪涂料目前基本上是溶剂型和无溶剂型环氧地坪涂料,溶剂型环氧

地坪涂料含有较多的有机溶剂,这些有机溶剂在涂料的生产和施工阶段排入大气,污

染环境,同时危害人类健康;无溶剂型环氧地坪涂料含有少量的活性稀释剂,常用的

活性稀释剂为丁基环氧丙基醚(有一定毒性),采用自流平施工工艺,涂膜厚度为1-

5mm,成本较高且含有少量的挥发性有机溶剂。

    与普通的溶剂型环氧地坪涂料相比,水性环氧地坪涂料具有以下优势[1]:

(1)

以水作为分散介质,不含甲苯、二甲苯之类的挥发性有机溶剂,不会造成环境污染,

没有失火的隐患,满足当前环保的要求,当然也可加入少量的丙二醇甲醚等无空气污

染的醇醚类溶剂来改善水性环氧涂料的成膜。

(2)可在潮湿环境中施工和固化,有

合理的固化时间,保证涂膜有较高的交联密度。

(3)对大多基材具有良好的附着

力,即使是潮湿的基材表面同样有良好的粘结性。

(4)操作性能好,施工工具可用

水直接清洗,可以重复使用,涂料的配制和施工操作安全方便。

(5)固化后的涂膜

光泽柔和,质感较好,并且具有较好的防腐性能和单向透气性。

    因此,随着环保法规和人们环保意识的增强,水性环氧地坪涂料将会得到广泛的

应用,研究和开发水性环氧工业地坪涂料具有很大的经济效益和社会效益。

本文较为

系统的讨论了水性环氧地坪涂料的配方设计及其主要成分(环氧树脂、水性环氧固化

剂、颜填料、助剂和共溶剂等)对涂膜性能的影响,并给出了水性环氧地坪涂料的配

方实例及性能,在这基础上简要介绍了水性环氧地坪涂料的施工工艺。

2水性环氧地坪涂料的配方设计

环氧树脂

环氧树脂类型对水性环氧地坪涂料的性能影响很大。

由于双酚A型环氧树脂分子中含

有极性高而不易水解的羟基和醚键,使其对混凝土等多种基材有良好的附着力,涂料

固化时的体积收缩率低,耐化学药品性能良好。

并且双酚A型环氧树脂为刚性的苯环

和柔性的醚键交替排布的结构,赋予涂膜较好的物理机械性能,所以这类环氧树脂被

广泛用于地坪涂料,而其他类型的环氧树脂如双酚F型和酚醛环氧树脂则应用的较

少。

目前国内外环氧树脂的水性化技术主要分为乳化法和成盐法两大类[1]。

乳化法指的

是环氧树脂的直接乳化、不用外加乳化剂的自乳化或水性环氧固化剂乳化,而成盐法

[1-2]则是将环氧树脂改性成富含酸或富含碱的树脂,再用小分子量的碱或酸进行中

和。

对于用作水性环氧地坪涂料的环氧树脂乳液宜选用乳化法来制备。

(1)直接乳化法

将环氧树脂和乳化剂混合,加热到合适的温度,在激烈的搅拌下缓慢加

水完成相反转来制得水性环氧树脂乳液。

可采用的乳化剂有聚氧化乙烯烷基醚

(HLB=~)和聚氧化烷基酯(HLB=~)[3],当然也可合成专用的水

性环氧乳化剂,本公司采用聚四氢呋喃(PTMEG)合成水性环氧乳化剂,用该乳化剂

乳化形成的水性环氧树脂粒径较小,储存稳定性较好,并且加入固化剂固化后的涂膜

耐化学药品性能和耐热性也较好。

(2)自乳化环氧树脂

在环氧树脂分子链中引入亲水性氧化乙烯链段或氧化丙烯链段,同时保

证每个改性后的环氧树脂分子上含有两个或多个环氧基,不用外加乳化剂即可自分散

形成乳液[4]。

本公司采用聚氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物与双酚A型环氧树脂和

双酚A反应制得具有自乳化功能的高分子量环氧树脂,反应过程中以三苯基膦作为催

化剂,改性后的环氧树脂很容易分散在水中,可预先制成水性环氧树脂乳液或在施工

场合就地乳化,且由于亲水链段包含在环氧树脂的分子链中,固化后涂膜的耐化学药

品性能有所提高。

(3)水性环氧固化剂乳化环氧树脂

水性环氧固化剂乳化环氧树脂的原理是对多元胺进行改性,使其成为具

有亲环氧树脂结构的水性环氧固化剂,同时该固化剂又作为阳离子型乳化剂完成对环

氧树脂的乳化,用该方法制备的水性环氧树脂乳液具有良好的稳定性,并且由于环氧

树脂组分不需进行亲水改性,可以保证涂膜的耐化学药品性能良好[1,4]。

用这三种方法制备的水性环氧树脂乳液均适用于水性环氧地坪涂料,用

水性环氧固化剂乳化环氧树脂法宜选用低粘度的液体环氧树脂,这样有利于固化剂的

混合乳化;对于高分子量环氧树脂则应该用直接乳化法或自乳化法制备,并且所用的

高分子量环氧树脂需过量40-60%才能保证涂膜的最终性能。

水性环氧固化剂[1]

水性环氧固化剂是决定水性环氧地坪涂料最终性能的关键组分之一。

为水性环氧树脂的固化剂,应能够较好地溶解或分散在水中,而且在水中能够稳定存

在,与环氧树脂要有良好的相容性。

固化剂可直接乳化环氧树脂或与水性环氧树脂乳

液配成稳定的水性环氧树脂体系,同时体系的流变性能、适用期、固化条件和涂膜性

能也应满足地坪涂料使用的要求。

酸酐遇水会分解,不适合作为水性环氧树脂的固化剂,并且水性环氧地

坪涂料常用在室温固化的场合,因而常用的水性环氧固化剂大多为多元胺或其改性产

物,利用其分子中胺基上的活泼氢与环氧树脂分子中的环氧基反应。

多元胺常用的改

性方法有以下三种:

第一种是由多元胺与单脂肪酸反应制得的酰胺化的多胺,第二种

是由二聚酸与多元胺进行缩合而成的聚酰胺,第三种是由多元胺与环氧树脂加成得到

的多胺-环氧加成物。

这三种方法均采用在多元胺分子链中引入非极性基团,使得改

性后的多胺固化剂具有两亲性结构,以改善与环氧树脂的相容性。

酰胺化的多胺[5]本身具有一定的水溶性或水可分散性,无需借助于助溶剂或乳化剂

的作用就可获得一定范围的水可稀释性,从而可以用作水性环氧树脂的固化剂。

并且

酰胺化的多胺具有表面活性剂的作用,低分子量液体环氧树脂不需要预先乳化,而由

酰胺化多胺在施工前混合乳化,用酰胺化多胺乳化环氧树脂配成的水性环氧体系具有

施工性能好,适用期长等优点。

但用单脂肪酸改性的酰胺化多胺固化剂与环氧树脂的

相容性不是太好,容易发生相分离而在涂膜表面出现浮油和凹坑等表面缺陷,并且固

化不充分造成涂膜的耐化学性能和耐湿性较差。

采用二聚酸与多元胺进行缩合来制备水性聚酰胺固化剂,这样改性可改

善与环氧树脂的相容性,涂膜表面也不会出现因不相容而造成的表面缺陷。

但用聚酰

胺固化剂乳化的环氧树脂体系的适用期较短,一般不超过一小时就会凝胶化,这对于

地坪施工会带来一定的麻烦。

并且用聚酰胺固化的涂膜柔韧性较差,抗冲性能较差,

涂膜偏脆。

水性聚酰胺固化剂由于合成时二聚酸中不饱和双键的存在而容易被空气中

的氧气氧化导致固化剂的颜色变深,不适合作为色泽要求较高的水性环氧地坪涂料的

固化剂。

由于用酰胺化多胺和聚酰胺水性固化剂固化的涂膜或多或少存在缺陷,

而改性后的涂膜性能又没有明显改良,因此国外采用的水性环氧固化剂为多元胺-环

氧加成物,采用环氧树脂与多元胺反应,在多元胺分子链中引入环氧树脂分子链使得

合成后的固化剂具有亲环氧树脂的分子结构,减少固化剂分子中伯胺基团的含量可明

显降低固化剂的活性,使得用这种类型的水性环氧固化剂乳化的环氧体系的适用期有

所延长。

并通过添加聚氧化烷基多胺的方法来改善涂膜偏脆的问题。

若该水性环氧固

化剂要具有乳化环氧树脂的功能则需通过在固化剂分子链中引入氧化烷基链段或离子

基团来获得。

本公司合成的水性环氧固化剂GCA01属于典型的多胺-环氧加成改性固化

剂,可用水进行稀释,稀释过程中不会出现类似于水性聚酰胺固化剂稀释时由于胶束

的形成和聚酰胺与水之间的氢键作用产生的“水峰”现象。

并且固化剂分子中含有表

面活性链段,能将低分子量环氧树脂直接乳化,其性能见表1。

表1水性环氧固化剂GCA01的性能

检测项目检测结果

外观黄色液体

粘度(25℃)/1500-4500

固含量/%45-47

密度(25℃)/

稀释剂*水和丙二醇甲醚

闪点/℃>100

胺氢当量/290-295

*注:

该水性环氧固化剂中含有少量的丙二醇甲醚以保证室温下成膜,尽管含有溶

剂,但其闪点仍高于100℃。

颜填料

水性环氧地坪涂料的着色宜选用那些耐化学药品性能和耐候性较好的无机颜料或其水

性色浆。

水性环氧地坪涂料配制时填料的选择原则是采用低吸油量、细度适中、性能

稳定的填料。

当然,考虑到水性环氧固化剂呈弱碱性,应避免采用酸性的颜填料。

性环氧地坪涂料是双组分涂料,颜填料既可加到环氧树脂组分中,也可以加在水性环

氧固化剂组分中。

填料的用量(用颜基比来表示)对水性环氧地坪涂料的最终性能影响很大,适量的加

入不仅能降低水性环氧地坪涂料的成本,缩短涂膜表干时间,还可以提高涂膜的机械

强度、耐磨性、光泽和遮盖力,减少涂料固化时的体积收缩,并赋予涂料良好的贮存

稳定性;但过量加入则会增加水性涂料的粘度,导致涂料的流平性变差,施工困难,

涂膜的表面效果变差。

助剂

对于水性环氧地坪涂料,颜填料既可在环氧树脂组分中分散,也可以在水性环氧固化

剂组分或在两个组分中同时分散。

颜填料在环氧树脂组分中分散会受到环氧树脂粘度

的限制,颜填料的用量不能加的太多,分散效率较低,为避免产生浮色和发花现象,

通常需加入分散剂来防止颜料的絮凝,从而克服因颜填料絮凝引起的浮色和发花,但

选用的分散剂应为油水两用型分散剂。

因而我们建议配漆不在环氧树脂组分中进行,

而选择在水性环氧固化剂组分中进行,具有乳化环氧树脂功能的固化剂其分子中含有

表面活性链段,能润湿颜填料,有一定的润湿分散作用,可以不加分散剂就直接进行

配漆。

因为水的表面张力较高,对底材的润湿性较差,特别是有油脂残余的表面更难以润

湿,这时应加入润湿流平剂来提高其润湿性,同时也改善了涂料的流平性。

但在水性

环氧固化剂组分中配漆会因为胺固化剂的存在,降低了表面张力而容易存在夹带空气

的问题,水性环氧地坪涂料的配制和施工也不可避免的会带入空气,同时加入润湿

流平剂之类的表面活性剂也很容易造成泡沫,因此,配漆时要加入抑泡剂和消泡剂,通

常在分散前加入抑泡剂来减少形成泡沫的可能,分散后再加入消泡剂来消除混入的气

体,这样才能使水性环氧地坪涂料在涂装时形成光滑平整的表面。

此外,还可以加入

增稠剂来调节固化剂色漆的粘度,使得两个组分的粘度相差不大,便于混合乳化。

共溶剂

双组分水性环氧涂料是一种乳液型涂料,两组分混合后,水性环氧固化

剂分子首先和环氧树脂分散相的表面接触发生固化反应,随着固化反应的进行,环氧

树脂分散相的分子量和玻璃化温度逐渐提高,使得固化剂分子向环氧树脂分散相粒子

内部的扩散速度逐渐变慢,这就意味着环氧树脂分散相粒子内部进行的固化反应较表

面的少,内部交联密度也较低。

同时随着固化反应的进行,环氧树脂分散相粒子逐渐

变硬,粒子之间也很难相互作用而凝结成膜。

共溶剂(又叫成膜助剂)通常是挥发很慢的溶剂,如各类醇醚、醇醚醋酸酯和醇酯

等,特别是那些对环境不会产生污染的溶剂(如丙二醇甲醚等),加入后可使水性环

氧地坪涂料的最低成膜温度逐渐降低,有利于固化凝结成膜。

同时共溶剂还能调节涂

料体系的粘度,改善水性环氧地坪涂料的流平性和最终涂膜的外观。

良好的共溶剂通

常需满足以下条件:

良好的水解稳定性;低的凝固点;适中的挥发率;高效的凝结效

率。

在一般情况下,共溶剂的添加量按基料的1-5%左右考虑,在温度较低的季节施

工,共溶剂的加入量可适当增加以得到更好的涂膜效果。

环氧基与胺氢当量比

研究发现环氧树脂和水性环氧固化剂的使用比例(用环氧基与胺氢当量

比来表示)对水性环氧地坪涂料的性能有很大的影响[1],水性环氧地坪涂料的性能

可通过调节当量比来改变,一般当量比可作百分之二十的增减,表2总结了环氧基与

胺氢当量比对水性环氧地坪涂料性能的影响。

具体的当量比因应用场合不同而异,环

氧基过量可使水性环氧地坪涂料的适用期延长,涂膜的耐水性、耐化学药品性能以及

耐湿性等性能有所提高;而胺氢过量又可加快涂膜的固化,涂膜的光泽度、附着力、

耐磨性和耐溶剂性也相应改善。

表2环氧基与胺氢当量比对水性环氧地坪涂料性能的影响

胺氢过量环氧基过量

光泽度好耐腐蚀性好

固化快适用期长

附着力强耐水性好

耐磨性好耐碱性好

耐溶剂性好耐湿性好

耐污性好耐酸性好

3水性环氧地坪涂料的配方实例和性能

该水性环氧地坪涂料由低分子量液体环氧树脂(组分一)和水性环氧固

化剂色漆(组分二)组成,采用水性环氧固化剂色漆来乳化低分子量液体环氧树脂,

配漆则选择在固化剂组分中进行,这一点与常规的溶剂型环氧地坪涂料的配制不同

(在环氧树脂溶液组分中配制)。

水性环氧地坪涂料参考配方如下:

原料名称质量,g

组分一

环氧树脂DDR33190-95

共溶剂1-5

组分二

水性环氧固化剂GCA0120-25

水40-50

抑泡剂

钛白粉5-10

颜填料145-175

水性环氧固化剂GCA01115-125

增稠剂1-2

消泡剂

水性环氧地坪涂料的配制工艺为

(1)将水性环氧固化剂GCA01、水和少量抑泡剂加到料筒中,搅拌直至水性环氧固化

剂GCA01溶解均匀;

(2)在中速下加入钛白粉和各种颜填料,先高速分散10min,然后进行砂磨,直到细

度小于50um为止;

(3)过滤后在中速下缓慢加入水性环氧固化剂GCA01,加完后再搅拌15min;

(4)用增稠剂调节色漆粘度,并在低速下加入消泡剂,搅拌5min后进行包装。

表3为水性环氧固化剂GCA01和环氧树脂DER331配制的水性环氧地坪涂料

的性能。

表3水性环氧地坪涂料的主要技术参数

序号检验项目技术要求检验结果测试方法

1干燥时间,h表≤4实≤24表:

3实:

24GB/T1728-1989

2硬度≥H2HGB/T6739-1996

3附着力,级≤21GB/T1720-1989

4柔韧性,mm≤22GB/T1731-1993

5耐磨性,750g/500r≤GB/T1768-1989

6耐冲击性,≥3040GB/T1732-1993

7耐水性96h无异常无异常GB/T1733-1993

8耐碱性(10%NaOH溶液)96h无异常无异常GB/T1763-1989

9耐盐水性  48h无异常无异常GB/T1763-1989

10光泽度≥6075GB/T

4水性环氧地坪涂料的施工

下文就平涂型水性环氧地坪涂料的施工方法做简要的介绍。

施工准备

(1)材料:

水性环氧地坪涂料底涂、中涂、面涂,石英砂,石英粉等相关材料。

(2)工具:

基材打磨工具、吸尘器、批补刮刀、辊筒、小型搅拌器等。

(3)施工条件

a、将地面水泥砂浆剔凿并清扫干净,地面如有油脂类杂质,须用溶剂擦拭干净;

b、原水泥地面要求坚硬、平整、不起砂,地面如有空鼓、脱皮、起砂、裂痕等,必

须按要求处理后方可施工。

原地面如为水磨石、地板砖等光滑地面.须先凿成粗糙

面;

c、只要不积水,或不明显渗漏就可施工,施工时现场条件相对湿度应低于85%,环

境温度在10℃以上。

施工步骤

(1)底涂:

将混凝土基材处理完毕并清理干净后就可进行底涂(辊涂或刷涂),辊

涂或刷涂应均匀,厚薄一致,该底涂具有一定的透水气功能,能增强基材强度并增加

涂层对基材的附着力。

(2)中涂:

在已配好的水性环氧涂料(中涂)中加入石英砂和石英粉配成水性环氧

砂浆,用镘刀将其均匀涂布,用于增加厚度及涂层抗压强度;

(3)批补:

中涂后用砂纸将地坪打磨,并用水性环氧涂料(中涂)与石英粉配成的

腻子依实际需要施工数道,要求达到平整无孔洞,无批刀印及砂磨印为准;

(4)面涂:

用辊筒将水性环氧地坪涂料面涂辊二道,完工后要求整体地面光泽柔

和、洁净、颜色均一、无空鼓;

(5)养护:

面层实干需要24小时,在这期间应进行封闭,以免影响表面洁净光滑的

效果。

3天后方可上人,完工保养7天后方可正式投入使用(以25℃为准,低温时开放

时间需适度延长)。

5结语

水性环氧地坪涂料具有与溶剂型环氧地坪涂料相当的性能,现有的水性环氧地坪涂料

可以应用在制药、食品、医院、纺织、化工、电子等行业的生产厂房、办公楼、仓

库、实验室的地坪涂装[5],特别适用于一楼地面、地下室、地下停车场和其它较为

潮湿的环境。

作为绿色环保产品,水性环氧地坪必然得到人们的认可和广泛使用。

 

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深受广大用户好评,并通过检测中心检测,各项指标合格。

   天津市瑞达鑫华研磨材料(磨料,磨具,冷胶,化工)有限公司主营生产的“瑞达”牌布质砂轮粘著剂(冷胶)产品,(手抛型冷胶)、(机抛型冷胶)是替代传统骨胶的新型换代产品。

克服了传统动物骨胶(牛胶)的煮烘之烦恼,具有直接使用,粘接强度高,无毒,无害、无异味,用量省;固化时间短;操作简便,省时、省电、提高工作效率、设备易清洗等优点。

        天津市瑞达鑫华研磨材料(磨料,磨具,抛光用冷胶,化工原料)有限公司(电话一三七零二一九八二二九、 )是专业生产各类抛光布轮、麻轮等磨具的生产厂家。

本厂主要生产:

漂白布轮、木白整布布轮、绒布布轮、线合轮、胶合轮、麻轮、红刚纸布轮、牛皮布轮、花尖布轮、片子轮、白整布轮、麻轮、异形砂轮、磨头、砂带等磨具产品,可以根据客户的要求定制各种不同规格的产品。

主要用于各种金属抛光、磨光处理。

   

   1.抛光蜡---适用对象:

本产品适用于金属表面粗糙的低度不锈钢制品、钢铁、锌、铝、碳素钢管、铜、铁材锌合金 等金属制品抛光。

使用方法:

配合油麻轮、布麻轮、风布轮使用。

   2.油麻轮---黄油麻轮以优质国产麻为原料,用剑麻车压制成,且经过桐油泡浸之后风干,坚硬、锋利、切削力强。

适用于不锈钢管的抛光,以及其坚硬和锋利而成为最佳选择,还适用于不锈钢工件的抛光磨光,以及合金工件、铜件等。

绿油麻轮,不但比同类产品耐温耐用,且在清除拉伤过程,亮度和光洁度上会有更佳的境界。

绿麻轮适用大管、小管和薄管,效果会更佳。

   3.白布轮---以进口高档布及国产优质布为原材料,实施自动化生产作业,所生产的白

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