高教第二版徐寿昌有机化学课后习题答案第14章.docx
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高教第二版徐寿昌有机化学课后习题答案第14章
第十四章b-二羰基化合物
命名下列化合物:
2.CHCOCHCOOC
I
C2Hs
2—乙基—3—丁酮酸乙酯
1.CHK.COOHCH'OOH
2—环己酮甲酸甲酯
4.C1COC2COOC5
氯甲酰乙酸乙酯
5.CHCOC2CHO
3-丁酮醛
写出下列化合物加热后生成的主要产物:
三、试用化学方法区别下列各组化合物
1.Ch3COCH（CHCOOCH5,chcOc（ch）co°ch5
C2H5
解：
加溴水：
褪色不变
2.CHCOCHCOOH,HOOCCCOOH
解：
分别加入饱和亚硫酸氢钠水溶液，3-丁酮酸生成晶体，而丙二酸不能
四、下列各组化合物，那些是互变异构体，那些是共振杂化体？
1.
OO
II
C—OCHs
OHO
II
C-OCHs
互变异构体
2.
CH_C—0
共振杂化体
O
3.
OH
互变异构
五、完成下列缩合反应:
1.
2CHCHCOOCH5
1.NaOCHs
2.H+
CfCfCOCHCOOC+QHsOH
Chb
2.
ChbCHCOOCi
COO2Hs
1.
3.
CHbCfCOOCt+
COOC5
4.
CHCHCOOC5Chi
CFbC^COOCHs
5.
1.NaOCHfe
“COCHCOOH^
2.H+
NaOCHs
2.H+
1.NaOCHs
2.H+
CH3
ChbCHCOCHCOOC
CH3
O=CCHCOOC5
CHj
O=CCHCOOC5
Cf
O
II
C
COOCH5
O
O
II
II
XCX
+HCOOCt-
1.NaOCHs
►
C
-CHO
2.H+
—'
六、完成下列反应式:
2.Zn,H
1-O3
+
5%NaOH
2-
CH3COC2COO2H5
NaOCHs
CHCHCHO
Na
CH3COCHCO2HC
3-
4-
CHCOCHCO2HC
CHCOQ&
CH
CH3COC2COO2H5
1-2C2HjMgBr
NaCH（CDOCHs）2
H2Cl
5%NaOH
►
hocchohH
C2H5
chcoch—QW
OH
NaOCH5
COOCHs
CfCCHCHCOCH\
COO2H5
NaBI4
七、写出下列反历程:
解：
反应历程:
CHO
CH
cicHcoocs
CH3COC2CHCOOH5
i,NaOF|H2O
2-H+,
cfCHCHCHcHCH
COOHOH
CH
cWchco懐
Cf=CHCOGH
KOC（CH）3
CH?
CH（COO2H5）2
H+
A
CfCHCHCHCOCH
O
CH3
O
II
C6H5CHCCHC6H5
NaOCH
C6H5
+CH2二CHCOCH-
CH3OH
C=O
/
CH3
C6H5
NaOCH
O
11
C6H5CHCCHC6H5
O
11_
C6H5CHCCHCH5
O
CH2二CHCOGH
IINaOCH
GHsCFiCCHCHs
CfCHCOCH
O
一II
C6H5CHCCH6H5
CH2COCH
C6H5CHCCHCH5
CCh2Ch2
HOCH3
八、以甲醇，乙醇为原料，用丙二酸酯法合成下列化合物:
1•a—甲基丁酸
CHOHPCECHCI
QHsOHPC%CHCHCI
C2H5OOCCCOOC5NaO讐
CHCI
CH
C2H5OOCHCQOC
NaOCHb
CHCHCI
CH
I
QHsOOCCCOOC
1
CHCH
1.H2O,-OH
►
2.HsOH
CHCH
I1
HOOCCCOO^^CHCHCHCOOHCHCH
2.正己酸
CHCHOH
[O]
”CHCHO
5%NaOHaq
△
H2Cat
CH3CH=CHCH——CH3CHCHCHOH
PCI3
3.3—甲基己二酸
4.1,4—环己烷二甲酸
CH3CH2OK
2NaOCsHs
CH2（C00C2Hs）2■
IIaCH（COOC2X5）2
yH（cooc缺Xc2h5ooccooch
CH22MX恥班⑺2CH2B1>4^°c川5
»►
ch2IJ
、CH（COOC2H5）2><
C2H5OOCZCOOC2H5
J.hlaOHpH2d
2-HjO+
COOH
CH3CH2OH
H2S°4_ch2=ch2
Br2
BrCH2CH2Br
2CH2（COOC2H5）2
5•环丙烷甲酸
2NaOC2H5
C2H500CCHC00C2H5+BrCH2CH2Bi”
Ka
C2H5OOCCCOOC2H5>CsHsCCCOOC2H5
CH2CH2B1CK2-CH2
C2K5OOCCHCDOC2H5
CH2CH2Br
rNaOH’HjO
HaOC2H5
九、以甲醇、乙醇以及无机试剂为原料,
经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物:
（1）3—乙基一2—戊酮
PCI3
CH3CH2OHCfCfd
NaNaOGHs
CH3COCHCOOCH5—•CfCOCHCOOHs
CfCfCI
C2H5
CfCOCHCOQCs
NaOCH5
CHjCH>CI
CH^CHs
cfCOCcOOC5
CH?
CH3
5%NaOH
►
HQCH^CHs
3.CHCOCHC2CH
△
（2）a—甲基丙酸
PCI3
CH3OHCH3CI
NaOGH5JCH3COCHCOOH5
CH3
CH3COCHCOOCH5
NaOQH5
CfCI*
Na
CH3CI
CH3COCCOOC5
40%NaOH
CfCOCHCOOG%
+CH3
h3cT3
CH3CHCOOH
CH3
（3）Y—戊酮酸
CH3CH2OH[°]mCH3COOH
Cl2,P
ClCH2COOH
C2H5°H,H+
ClCH2COOCH5
CH3C°CH>C°°（2H5
NaOQHs
Na
ch3c°chc°°ch5
CICH2COOGH5
CHzCOOGHsICH3C°CHC°°CH5
CH3C°CH>CH2C°°H
5%Na°Hh3°+
AA
△z\
（4）2,7—辛二酮
CfCfOHCf=Cf
Cl2
CICHzCfCI
CICHzCfCI
NaOCHsNa
2CHsCOCHCOOCHs2CHCOCHCOOH5
COOCH5
CfCOCHC2CfCHCOC3H
5%NaOH
COOCH5
»CfCOCHCfCF2CF2COCH
△
（5）甲基环丁基甲酮
CHCOCbCOO2H5
CHCOCHCO2°C
NaOCHsNa
CHCOCCOOC
CHCHCHCI
CHCHCHCI
5%NaOHH3°h
A►<
△△
；/-C—CH3
十、某酮酸经硼氢化钠还原后，依次用溴化氢，碳酸钠和氰化钾处理后，生成腈。
腈水解得到2-甲基戊二酸。
试推测此酮酸的结构，并写出各步
反应式。
解：
CH3COCHCF2COOH
CHCOCHCfCOOHNaBH”CfCHCHCHCOOHHB「》CfCHCHCH^COOH
1I
NaCN
A
OH+CF3Br
CfCHCHCHCOOH——AHOOCCHCCH2COOH
CN
十一、某酯类化合物A（C5HioO2），用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯B（C8Hl4O3）,B能使溴水褪色，将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后，再与碘乙烷反应，又得到另一个酯C（CioHl8O3）.C和溴水在室温下不反应。
把C
用稀碱水解再酸化，加热，即得一个酮D（C7HgO）,D不发生碘仿反应。
用锌汞齐还原则生成3—甲基己烷，试推测A,B,C,D的结构，并写出各步反应式。
解：
A,B,C,D的结构及各步反应式如下：
CH3
1
（A）:
CF3C^COO2H5
（B）:
CH3CH2COCHCOOH5（C）:
CH3CHCOCCOOH5
1
CH3
CH3CfCH3
（D）:
CH3CF2COCHC2CH3
NaOCHs
2CH3CH2COO2H5
（A）
Br2BrBr
CHjCH廿CCOO2H5
It
OHCH3
CHCH2COCHCOOC
I
Chb
i,NaOC2H5
2C2H5I
CH3
I
aCH3CHCOCCOOH5
I
CH2CH3
（C）
1,5%NaOHaq
»
2,H3O+—
CH3
i
Zn—Hg/HCI
CH3CH2COCHC2CH3
CH3
I
CfCfCfCHCHCHj
（D）
（完）
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