Y< Z故C正确；D．液氨气化吸热，导致周围空气温度急剧降低，常用作制冷剂，故D正确；故选A。
点睛：
本题考查原子结构和元素周期律，明确离子半径比较方法、最高价含氧酸强弱的比较方法、物质结构等方面的知识是解本题关键，需要注意规律中的反常现象。
本题的易错点为元素的推导。
7.某温度下，向一定体积0.1mol/L氨水中逐滴加入相同浓度的盐酸，溶液中pH与pOH的变化关系如右图所示。
下列说法错误的是
A.此温度下，水的离子积常数为1.0×10－2a
B.N点溶液加水稀释，
增大
C.M、Q、N三点所示的溶液中均存在：
c（NH4+）+c（H+）=c（OH-）+c（Cl-）
D.Q点消耗的盐酸的体积等于氨水的体积
【答案】D
点睛：
明确弱电解质的电离特点，把握pOH的含义是解题关键，碱溶液中pOH越大、pH越小，说明溶液中氢氧根离子浓度越小，氢离子浓度越大，碱性越弱、酸性越强，随着盐酸的加入，发生中和反应，溶液氢氧根离子的浓度逐渐减小，则溶液pH逐渐减小，pOH逐渐增大，结合弱电解质的电离平衡分析即可。
8.硫酰氯（SO2Cl2）是一种重要的化工试剂，实验室合成硫酰氯的实验装置如下图所示：
①SO2（g）+Cl2（g）=SO2Cl2（l）△H=-97.3kJ/mol；
②硫酰氯通常条件下为无色液体，熔点为-54.1℃，沸点为69.1℃，在潮湿空气中“发烟”；100℃以上开始分解，生成二氧化硫和氯气，长期放置也会发生分解。
回答下列问题：
（1）装置甲为储气装置，用于提供氯气，则仪器A中盛放的试剂为______________。
装置丙中活性炭的作用是______________。
（2）在上图方框内画出所缺装置，并注明相关试剂的名称。
________
（3）氯磺酸（ClSO3H）加热分解，也能制得硫酰氯与另外一种物质，该反应的化学方程式为_______________________，分离产物的方法是（填字母）_________。
A．重结晶B．过滤C．蒸馏D．萃取
（4）为提高本实验中硫酰氯的产率，在实验操作中需要注意的事项有________（填序号）
①先通冷凝水，再通气②控制气流速率，宜慢不宜快
③若三颈烧瓶发烫，可适当降温④加热三颈烧瓶
（5）在无活性炭存在的条件下SO2与Cl2也可发生反应，现将SO2、Cl2按照一定比例通入水中，请设计一个简单实验验证二者是否恰好完全反应：
____________________。
（简要描述实验步骤、现象和结论）。
仪器自选，供选择试剂：
滴加酚酞的氢氧化钠溶液、碘化钾溶液、淀粉溶液、品红溶液。
【答案】
（1）.饱和食盐水
（2）.催化剂（3）.
浓硫酸（4）.2ClSO3H=SO2Cl2+H2SO4（5）.C（6）.①②③（7）.取少量反应后的溶液于试管中，滴加品红溶液振荡，若溶液褪色，则二者未恰好完全反应；若不褪色，则二者恰好完全反应
【解析】试题分析：
（1）根据题意，装置甲为储气装置，用于提供氯气，仪器A用于将氯气由甲装置排入乙装置，，所以氯气在仪器A中盛放的试剂中溶解度要小，以减少损失，则仪器A中盛放的试剂为饱和食盐水；根据化学反应SO2（g）+Cl2（g）
SO2Cl2（l），从实验装置丙中可以看出，活性炭没参加反应，只能是作催化剂。
（2）因为硫酰氯在潮湿空气中“发烟”，所以制备硫酰氯的氯气必须是干燥的，所以乙装置为干燥装置，用浓硫酸干燥氯气，所以答案为
（浓硫酸）
（3）根据题意，ClSO3H→SO2Cl2，ClSO3H的系数为2，根据反应前后原子个数守恒，差2个H、1个S、4个O，即H2SO4，所以反应的化学方程式为2ClSO3H
SO2Cl2+H2SO4，SO2Cl2为液体，沸点比较低，H2SO4为液体，沸点较高，它们不分层，可以利用沸点不同进行蒸馏分离，答案选C。
（4）Cl2具有氧化性，SO2以还原性为主，SO2＋Cl2＋2H2O=H2SO4＋2HCl,提高产率可以采取措施：
控制气流速率，宜慢不宜块；若三颈烧瓶发烫，可适当降温；先通冷凝水，冷凝回流副产物和产品，再进行实验，答案选①②③。
（5）SO2和Cl2恰好反应生成硫酸和盐酸，若SO2或Cl2剩余，SO2和氯气均能使品红溶液褪色，所以取少量反应后的溶液于试管中，滴加品红溶液振荡，若溶液褪色，则二者未恰好完全反应；若不褪色，则二者恰好完全反应。
考点：
考查硫酰氯的实验室制法，化学实验基本操作等知识。
9.研究CO2的利用对促进低碳社会的构建具有重要的意义。
（1）已知拆开1molH2、1molO2和液态水中1molO—H键使之成为气态原子所需的能量分别为436kJ、496kJ和462kJ；CH3OH（g）的燃烧热为627kJ·mol－1。
则CO2（g）＋3H2（g）＝CH3OH（g）＋H2O（l）∆H＝___________kJ·mol－1
（2）将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚的反应原理为：
2CO2（g）＋6H2（g）
CH3OCH3（g）＋3H2O（l）
①该反应平衡常数表达式K＝_______________。
②已知在某压强下，该反应在不同温度、不同投料比时，CO2的转化率如图所示，该反应的∆H________0（填“＞”或“＜”）。
若温度不变，减小反应投料比[n（H2）/n（CO2）]，则K将_____（填“增大”、“减小”或“不变”）。
③某温度下，向体积一定的密闭容器中通入CO2（g）与H2（g）发生上述反应，当下列物理量不再发生变化时，能证明上述可逆反应达到平衡的量是__________。
A．二氧化碳的浓度B．容器中的压强
C．气体的密度D．CH3OCH3与H2O的物质的量之比
（3）以甲醚、空气、氢氧化钾溶液为原料的燃料电池为电源，以石墨为电极电解500mL滴有酚酞的NaCl溶液，装置如图所示：
请写出电解过程中Y电极附近观察到的现象：
______________，当燃料电池消耗2.8LO2（标准状况下）时，计算此时NaCl溶液的pH=________（假设溶液的体积不变，气体全部从溶液中逸出）。
【答案】
（1）.－93
（2）.c（CH3OCH3）/[c2（CO2）×c6（H2）]（3）.＜（4）.不变（5）.ABC（6）.Y电极附近溶液中有气体产生，上部分呈黄绿色（7）.14
【解析】
（1）已知拆开1molH2、1molO2和液态水中1molO—H键使之成为气态原子所需的能量分别为436kJ、496kJ和462kJ，依此可写出H2燃烧生成液态水的热化学方程式为①2H2（g）＋O2（g）=2H2O（l）△H=－480kJ·mol－1；由CH3OH（g）的燃烧热为627kJ·mol－1，可得CH3OH（g）燃烧的热化学方程式为②CH3OH（g）＋3/2O2（g）=CO2（g）＋2H2O（l）△H=－627kJ·mol－1，由盖斯定律可进行①×3/2—②，即得CO2（g）＋3H2（g）＝CH3OH（g）＋H2O（l）∆H＝－93kJ·mol－1；
............
（3）由装置图可知，Y电极与电源正极相连，即为阳极，电解NaCl溶液的阳极反应式为2Cl－－2e－=Cl2↑，所以可观察到的现象为电极上有气泡产生，上部气体呈黄绿色；当燃料电池消耗2.8LO2（标准状况下）时，电路中转移的电子n（e-）=
=0.5mol,根据电子转移守恒，结合电解NaCl溶液的反应方程式2NaCl＋2H2O
2NaOH＋H2↑＋Cl2↑,可得此时溶液中生成n（OH-）=0.5mol，c（OH-）=0.5mol/0.5L=1.0mol/L，所以溶液的pH=14。
点睛：
本题要特别注意平衡常数K只随温度的变化而改变，且纯液体水或固体物质的浓度认为是常数，不能体现在平衡常数K的表达式中，而气体密度的计算，一定要用气体的质量和容器的体积，但是纯液体水参与反应时，会导致气体质量的变化，使气体密度发生变化；电荷守恒始终是解决电化学问题的核心和关键，如n（OH-）=n（e-）=n（H+）等等，能给解题带来很大方便。
10.钨是我国丰产元素，是熔点最高的金属，广泛用于拉制灯泡的灯丝，钨在自然界主要以钨（VI）酸盐的形式存在。
有开采价值的钨矿石之一白钨矿的主要成分是CaWO4，含有二氧化硅、氧化铁等杂质，工业冶炼钨流程如下：
已知：
①钨酸酸性很弱，难溶于水
②完全沉淀离子的pH值：
SiO32-为8，WO42-为5
③碳和金属钨在高温下会反应生成碳化钨
（1）74W在周期表的位置是第_________周期。
（2）CaWO4与纯碱发生的化学反应方程式是___________________________________。
（3）滤渣R的主要成分是（写化学式）_________________。
调节pH可选用的试剂是：
____________（填写字母序号）。
A．氨水B．氢氧化钠溶液C．盐酸D．碳酸钠溶液
（4）母液中加入盐酸的离子方程式为____________________________________。
检验沉淀C是否洗涤干净的操作是__________________________________。
（5）为了获得可以拉制灯丝的高纯度金属钨，不宜用碳而必须用氢气作还原剂的原因是___________________________________________。
（6）将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中可得到钨酸钙，已知温度为T时Ksp（CaWO4）=1×10-10，Ksp[Ca（OH）2]=4×10-7，当溶液中WO42－恰好沉淀完全（离子浓度等于10-5mol/L）时，溶液中c（WO42-）/c（OH-）=_____________。
【答案】
（1）.六
（2）.
（3）.H2SiO3（4）.C（5）.WO42－+2H+=H2WO4↓（6）.取最后一次的洗涤液少量于试管中，滴入1~2滴稀硝酸，再滴加1~2滴AgNO3溶液，若无白色沉淀生成，则说明沉淀已经洗涤干净若出现白色沉淀则表明沉淀未洗净（7）.如果用碳做还原剂，混杂在金属中的碳不易除去，而且碳会在高温下和金属钨反应形成碳化钨，不容易获得纯的金属钨，用氢气作还原剂可避免产生以上问题（8）.5×10－5
【解析】白钨矿的主要成分是CaWO4，含有二氧化硅、氧化铁等杂质，白钨矿与碳酸钠在1000℃温度下反应，二氧化硅与碳酸钠会反应生成硅酸钠，氧化铁不反应，得到的混合物用水浸取，过滤后的滤液经过系列操作得到WO3，说明碳酸钠与CaWO4反应生成Na2WO4，则滤渣A为氧化铁等，滤液中含有Na2SiO3、Na2WO4，再调节pH在5～8之间，使硅酸根转化为H2SiO3沉淀过滤除去，母液中含有Na2WO4，再加入盐酸得到沉淀C为H2WO4，灼烧产生三氧化钨和水，再还原得到钨；
（1）由74-2-8-8-18-32=6，可钨处于第六周期；
（2）CaWO4与纯碱反应生成Na2WO4、CaO与二氧化碳，反应方程式为：
CaWO4+Na2CO3
Na2WO4+CaO+CO2↑；
（3）滤渣B的主要成分为H2SiO3，调节溶液pH使硅酸根转化为H2SiO3沉淀过滤除去，应加入盐酸；
（4）母液中Na2WO4与盐酸得到H2WO4沉淀与氯化钠，反应离子方程式为：
WO42-+2H+=H2WO4↓；检验沉淀C是否洗涤干净的操作是：
取最后一次的洗涤液少量于试管中，滴入1～2滴稀硝酸，再滴加1～2滴AgNO3溶液，若无白色沉淀生成，则说明沉淀已经洗涤干净，若出现白色沉淀则表明沉淀未洗净；
（5）如果用碳做还原剂，混杂在金属中的碳不易除去，而且碳会在高温下和金属钨反应形成碳化钨，不容易获得纯的金属钨，用氢气作还原剂可避免产生以上问题；
（6）当溶液中WO42-恰好沉淀完全，其离子浓度等于10-5mol/L，根据Ksp（CaWO4）=c（Ca2+）×c（WO4-）=1×10-10，则溶液中c（Ca2+）=1×10-5mol/L，再根据Ksp[Ca（OH）2]=c（Ca2+）×c2（OH-）=4×10-7，可知c（OH-）=0.2mol/L，则溶液中
=5×10-5。
点睛：
化学工艺流程题目，涉及物质的分离提纯、对原理的分析评价、实验基本操作、溶度积有关计算等，关键是对工艺流程的理解；白钨矿的主要成分是CaWO4，含有二氧化硅、氧化铁等杂质，白钨矿与碳酸钠在1000℃温度下反应，二氧化硅与碳酸钠会反应生成硅酸钠，氧化铁不反应，得到的混合物用水浸取，过滤后的滤液经过系列操作得到WO3，说明碳酸钠与CaWO4反应生成Na2WO4，则滤渣A为氧化铁等，滤液中含有Na2SiO3、Na2WO4，再调节pH在5～8之间，使硅酸根转化为H2SiO3沉淀过滤除去，母液中含有Na2WO4，再加入盐酸得到沉淀C为H2WO4，灼烧产生三氧化钨和水，再还原得到钨。
11.X、Y、Z、W、Q为原子序数依次增大的前四周期元素，X核外未成对电子数有2个，与其他元素均能形成二元化合物；Y是地壳中含量最多的金属元素；Z是遗传物质的组成元素之一；W内层电子数是最外层电子数的9倍；Q基态原子价层电子排布中成对电子数和未成对电子数相同。
据此回答下列问题：
（1）Q的基态原子的价层电子排布式为____________________。
（2）电负性最大的是_________________，第一电离能介于Y和Z之间的同周期元素有__________（填元素符号）。
（3）Y和W的氯化物熔点高的是_________（填化学式），原因是____________________________；与Z的低价氯化物互为等电子体的离子是_____________。
（4）咖啡因对中枢神经有兴奋作用，其结构简式如图。
常温下，咖啡因在水中的溶解度为2g，加适量水杨酸钠［C6H4（OH）（COONa）］可使其溶解度增大，其原因可能是_____________________，分子中氮原子的杂化类型有_______________。
（5）已知WX的密度为3.25g/cm3，单元晶胞边长481pm，试
确定该单元晶胞中含有______个WX，属于__________立方结构（填写面心、简单或体心），晶胞中距离W最近的X有________个。
【答案】
（1）.3d64s2
（2）.O（3）.MgSiS（4）.CaCl2（5）.；CaCl2属于离子晶体，钙离子和氯离子之间作用大，熔点高，AlCl3属于分子晶体，分子间作用力弱（6）.SO32—或ClO3—（7）.咖啡因与水杨酸钠形成了氢键（8）.sp2和sp3（9）.4个（10）.面心立方（11）.6
【解析】根据题目所述可知X为O元素，Y是Al元素，Z是P元素，W内层电子数是最外层电子数的9倍，则只能是Ca元素，所以Q为第四周期元素，其基态原子价层电子排布中成对电子数和未成对电子数相同，且成对电子数为最外层电子数的2倍，即Q的价层电子排布为3d64s2，所以Q为26号元素Fe。
（1）Fe的基态原子的价层电子排布式为3d64s2；
（2）在这四种元素中，电负性最大的是O元素；根据同周期从左到右第一电离能逐渐增大的变化规律，同时还要考虑ⅡA族的3s2全满状态和ⅤA族3s23p3半满状态的稳定性，得出第一电离能介于Al和P之间的同周期元素有Mg、Si和S三种元素；
（3）由于CaCl2是离子化合物，Ca2+和Cl—之间的离子键作用力大，所以CaCl2的熔点高，而AlCl3是分子晶体，分子间作用力小，所以熔点低；Z的低价氯化物为PCl3，其分子中的最外层电子数为26，与它互为等电子体的离子为SO32—或ClO3—；
（4）水杨酸钠分子中有羟基，而咖啡因分子中有N、O两种吸引电子能力很强的元素，所以二种分子之间可形成氢键，使其溶解度增大；咖啡因分子中N原子有形成双键的sp2杂化，也有形成单键的sp3杂化；
（5）已知CaO晶体的密度为3.25g/cm3，晶胞边长481pm，则体积为（4.81×10-8）3=1.11×10-22cm3,所以晶胞的摩尔质量为3.25g/cm3×1.11×10-22cm3×6.02×1023mol-1=218g/mol，即该晶胞中含有4个CaO；属于面心立方结构，根据面心结构的特点可推知，晶胞中距离Ca2+最近的O2-有6个，分别在Ca2+的前后、上下、左右六个位置上。
12.以下是抗肿瘤药物中一种关键中间体G的合成路线（部分反应条件及副产物已略去）:
已知以下信息:
（1）B比A的相对分子质量大79
（2）反应④包含一系列过程，D的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性
（3）
回答下列问题:
（1）反应①和⑥的条件分别是___________、___________。
（2）下列说法不正确的是______________。
A.C物质能使三氯化铁溶液显紫色B.D分子中含有羧基和羟基
C.E能发生氧化、加成、取代、缩聚反应D.1molF最多可与5molH2发生加成反应
（3）反应⑤的类型是_____________________。
由C和D生成E的化学反应方程式：
_________________________________。
（4）G的结构简式为_______________________。
既能发生银镜反应，又含苯环的G的同分异构体有_________种。
（5）由2分子E生成的含有3个六元环化合物中不同化学环境的氢原子共有_______种。
【答案】
（1）.Br2、铁粉或Fe3+
（2）.铜、氧气、加热（3）.BD（4）.加成反应（5）.
（6）.
（7）.24种（8）.6种
【解析】已知B比A的相对分子质量大79，说明A→B反应①是溴代反应，反应②是羧酸中的α—H被Cl取代，而反应④包含一系列过程，根据D的
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