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第三节 氧、硫及其重要化合物

考纲定位

考情播报

1.掌握O3和H2O2的主要性质及其应用。

2.掌握硫元素单质及其重要化合物的主要性质及应用。

3.了解硫元素单质及其重要化合物对环境质量的影响。

4.了解硫、氧及其重要化合物的制备方法。

2016·全国甲卷T28(5)/全国丙卷T9(A)(B)、T26、T27

2015·全国卷ⅠT8(B)、T27(3)/全国卷ⅡT12(D)、T26(4)

2014·全国卷ⅠT13(BC)/全国卷ⅡT28(6)

2013·全国卷T7(D)、T27(3)

2012·全国卷T27(3)

考点1|O3与H2O2的性质及其应用

[基础知识整合]

1.臭氧(O3)

(1)组成:

臭氧的分子式为O3,与O2互为同素异形体,是一种有特殊臭味的淡蓝色气体。

(2)化学性质

①不稳定性:

O3不稳定,容易分解,反应的化学方程式为2O3===3O2;在放电条件下空气中的O2可以转化为O3,反应的化学方程式为3O2

2O3。

②强氧化性

a:

能氧化还原性的物质,如KI、FeCl2等。

O3+2KI+H2O===I2+2KOH+O2

b.漂白性:

因O3有强氧化性,所以它能使有色物质褪色,并被用来杀菌消毒。

(3)用途:

①可用作漂白剂、脱色剂和消毒剂;②臭氧层可以吸收来自太阳的紫外线,是人类和其他生物的保护伞。

2.过氧化氢——又称双氧水

(1)过氧化氢(H2O2)的结构式为H—O—O—H,是一种无色液体。

(2)化学性质及其应用

①不稳定性:

加热、加催化剂都能使分解速度加快。

2H2O2

2H2O+O2↑(实验室制O2)。

②弱酸性:

相当于二元弱酸。

H2O2H++HO

,HO

H++O

③强氧化性

a.用10%的双氧水漂白羽毛及丝织品(漂白剂)。

b.氧化Fe2+等还原性粒子,其离子方程式为

H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O。

c.使湿润的淀粉KI试纸变蓝,其离子方程式为H2O2+2I-+2H+===I2+2H2O。

d.杀菌、消毒。

④弱还原性:

遇强氧化剂时作还原剂。

2KMnO4+5H2O2+3H2SO4===K2SO4+2MnSO4+5O2↑+8H2O。

[应用体验]

1.O3是一种强氧化剂,能杀菌消毒净化空气,是否空气中O3的含量越多越好?

为什么?

[提示] O3能杀菌、消毒,但O3是一种有特殊气味的气体,并不是越多越好。

2.双氧水经常被称为绿色消毒剂的原因是什么?

[提示] H2O2作氧化剂时还原产物为H2O,对环境无污染。

[考点多维探究]

角度1 O3的性质及其应用

1.距地球15~35km处,有一层臭氧层,其化学式为O3,微量可以净化空气,有利于人体健康。

下列有关O3的叙述错误的是(  )

A.是一种强氧化剂,能杀菌、消毒

B.不使用含氟冰箱有利于臭氧空洞修复

C.O3浓度越大,越有利于人体健康

D.转化成氧气,发生了化学变化

C [O3应控制在一定范围内,才有利于人体健康。

]

2.据有关媒体报道,最近意大利一所大学的科学家使用普通的氧分子和带正电的氧离子制造出了一种新型氧分子,并用质谱仪探测到了它的存在,这种新型氧分子是由4个氧原子构成的。

下列有关这种新型氧分子的叙述正确的是(  )

【导学号:

95812075】

A.在相同条件下,该气体的密度与O3相同

B.等质量时所含的氧原子数比O3的多

C.与O3相似,具有氧化性

D.与O2、O3互称为同位素

C [A项,相同条件下,密度之比等于摩尔质量之比;B项,等质量时,氧原子数与O3相同;D项,与O2、O3互称为同素异形体。

]

角度2 H2O2的性质及其应用

3.完成下列相应的方程式

(1)(2013·天津高考)Na2SO3与H2O2反应的离子方程式为__________________。

(2)(2013·海南高考)H2O2在酸性条件下与高锰酸钾反应的离子方程式为

_______________________。

(3)(2013·海南高考)H2O2还可将碱性工业废水中的CN-氧化为碳酸盐和氨气,相应的离子方程式为__________________________________________。

(4)(2016·全国甲卷)丁组同学向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的FeCl2溶液,溶液变成棕黄色,发生反应的离子方程式为______________________;

一段时间后,溶液中有气泡出现,并放热,随后有红褐色沉淀生成。

产生气泡的原因是______________________________________________,

生成沉淀的原因是______________________(用平衡移动原理解释)。

[答案] 

(1)SO

+H2O2===SO

+H2O

(2)5H2O2+2MnO

+6H+===2Mn2++8H2O+5O2↑

(3)H2O2+CN-+OH-===CO

+NH3↑

(4)2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O Fe3+催化H2O2分解产生O2 H2O2分解反应放热,促进Fe3+的水解平衡正向移动

4.过氧化氢又称双氧水,它是一种二元弱酸,比碳酸的酸性弱,它在受热或碱性条件下极不稳定,易分解生成H2O和O2。

随着社会需求的增长,尤其是生态环境保护的需要,双氧水近年来更受到人们的青睐,并称其为绿色氧化剂。

根据上述材料,完成下列问题:

(1)双氧水能使酸性高锰酸钾溶液褪色,体现了双氧水的________性(填“氧化”、“还原”、“酸”或“碱”,下同);双氧水能使含酚酞的NaOH溶液褪色,体现了双氧水的________性;SO2通入双氧水中,溶液酸性增强,体现了双氧水的________性,反应的离子方程式为_____________________。

(2)H2O2电离的方程式为_______________________________________。

(3)鉴于H2O2显弱酸性,写出它与Ba(OH)2作用形成正盐的化学方程式:

___________________________________________________。

[解析] 

(1)KMnO4被H2O2还原,说明H2O2具有还原性;含酚酞的NaOH溶液红色褪去,说明H2O2与NaOH发生中和反应,因此H2O2具有酸性;H2O2能将SO2氧化成H2SO4,体现其氧化性。

(2)H2O2为二元弱酸,应分步电离,以第一步电离为主。

(3)H2O2作为二元弱酸,能与Ba(OH)2发生中和反应:

H2O2+Ba(OH)2===BaO2+2H2O。

[答案] 

(1)还原 酸 氧化 SO2+H2O2===2H++SO

(2)H2O2H++HO

,HO

H++O

(3)H2O2+Ba(OH)2===BaO2+2H2O

考点2|硫及其氧化物的主要性质和应用

[基础知识整合]

1.硫的存在和性质

(1)自然界中硫元素的存在

(2)硫单质的物理性质

硫单质俗称硫黄,是一种淡黄色固体;不溶于水,微溶于酒精,易溶于CS2;有多种同素异形体,如单斜硫、斜方硫等。

(3)从化合价的角度认识硫单质的化学性质

①S的氧化性

S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为S+Fe

FeS,S+2Cu

Cu2S,S+Hg===HgS(此反应适用于除去室内洒落的Hg)。

②S的还原性

a.S与O2反应的化学方程式为S+O2

SO2,空气中燃烧火焰为淡蓝色。

b.与强氧化剂反应(如浓硫酸):

S+2H2SO4(浓)

3SO2↑+2H2O。

③S与NaOH溶液反应的化学方程式为3S+6NaOH

2Na2S+Na2SO3+3H2O,此反应可用于除去试管内黏附的S。

2.SO2的性质及其应用

SO2是无色有刺激性气味的有毒气体,密度比空气的大,易溶于水。

(1)具有酸性氧化物的通性(写出化学方程式)

与H2O反应:

SO2+H2OH2SO3,

与少量NaOH:

SO2+NaOH===NaHSO3,

与足量NaOH:

SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O。

(2)具有漂白性

使品红溶液褪色(原理:

SO2+有色物质

无色物质

有色物质+SO2)。

(3)具有还原性

与Cl2+H2O、H2O2、O2反应的化学方程式分别为

SO2+Cl2+2H2O===2HCl+H2SO4,SO2+H2O2===H2SO4,2SO2+O2

2SO3。

(4)具有氧化性

与H2S反应:

SO2+2H2S===3S↓+2H2O。

3.三氧化硫(SO3)

SO3在标准状况下为无色、针状晶体,能与水反应:

SO3+H2O===H2SO4,放出大量的热,SO3是酸性氧化物,它跟碱性氧化物或碱都能反应生成硫酸盐。

4.硫化氢(H2S)

H2S是一种无色有臭鸡蛋气味的气体,有剧毒,是一种大气污染物。

与足量NaOH溶液,CuSO4溶液反应的离子方程式为H2S+2OH-===S2-+2H2O,H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。

5.SO2对大气的污染与防治

(1)酸雨的形成过程

①途径1:

SO2

SO3

H2SO4

②途径2:

SO2

H2SO3

H2SO4

(2)SO2对大气的污染与防治

[应用体验]

将SO2分别通入下表所列的溶液中,回答有关问题。

反应物

溴水

酸性

KMnO4

溶液

氢硫酸

(H2S溶液)

滴有酚酞的

NaOH溶液

石蕊

溶液

品红

溶液

反应

现象

SO2的

性质

[提示] ①溴水褪色 紫色褪去 淡黄色沉淀 红色褪去 溶液变红 红色褪去

②还原性 还原性 氧化性 与H2O反应生成酸 与H2O反应生成酸 漂白性

[考点多维探究]

角度1 硫及其氧化物的性质和SO2的污染

1.下列有关说法正确的是(  )

A.CuS、FeS、SO3、FeCl2均可由单质直接化合生成

B.硫在空气中的燃烧产物是SO2,在纯氧中的燃烧产物是SO3

C.SO2使酸性KMnO4溶液和溴水褪色的原因是因为SO2具有还原性

D.SO2和O2按物质的量之比2∶1通入密闭容器中充分反应后,容器中只有SO3

C [A项,CuS、SO3、FeCl2均不能由单质化合生成;B项,S燃烧产物只能生成SO2不能生成SO3;D项,SO2与O2的反应为可逆反应,SO2与O2不可能完全反应。

]

2.下列说法正确的是(  )

【导学号:

95812076】

A.因为SO2具有漂白性,所以它能使品红溶液、酸性高锰酸钾溶液、石蕊溶液褪色

B.能使品红溶液褪色的物质不一定是SO2

C.SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使红墨水褪色,其原理相同

D.SO2和Cl2等物质的量混合后通入装有湿润的有色布条的集气瓶中,漂白效果更好

B [A项中SO2使酸性高锰酸钾溶液褪色是因为其具有还原性,能使品红溶液褪色是因为其具有漂白性,SO2不能使石蕊溶液褪色;B项,能使品红溶液褪色的物质有很多,如Cl2,不仅仅是SO2;C项中这些漂白剂的漂白原理都不相同;D项,SO2和Cl2等物质的量混合后在溶液中发生反应:

SO2+Cl2+2H2O===H2SO4+2HCl,从而失去漂白能力。

]

3.(2017·郑州模拟)下列各种溶液中通入足量的SO2后,期间既无沉淀又无气体产生的有(  )

①Ba(OH)2 ②Ba(NO3)2 ③Na2S ④BaCl2

⑤Ca(ClO)2 ⑥Fe(NO3)3 ⑦H2O2 ⑧NaClO

A.3种  B.4种   

C.5种  D.6种

A [①中有BaSO3沉淀,②中有NO气体和BaSO4沉淀,③有S沉淀,⑤中有CaSO4沉淀,⑥中有NO气体。

]

4.下列有关说法不正确的是(  )

A.改燃煤为燃气,可以减少废气中SO2等有害物质的排放量,是治理“雾霾”等灾害天气的一种措施

B.向煤中加入适量石灰石,使煤燃烧产生的SO2最终生成CaSO3,可减少对大气的污染

C.大量燃烧化石燃料排放的废气中含SO2,从而使雨水的pH<5.6形成酸雨

D.硫和氮的氧化物是形成酸雨的主要物质

B [加入石灰石,使产生的SO2最终生成CaSO4,不是CaSO3。

]

常见漂白物质的漂白原理比较

角度2 SO2和CO2的鉴别与检验

5.下列溶液中,不能鉴别CO2、SO2气体的是(  )

①石灰水 ②稀硝酸 ③KMnO4溶液 ④溴水 ⑤酸化的Ba(NO3)2溶液 ⑥品红溶液

A.①⑤B.②③④⑤⑥

C.①D.③④

C [SO2和CO2都是酸性气体,都能使澄清石灰水变浑浊,但SO2气体具有漂白性、还原性和氧化性,②⑤中通入SO2有遇空气变红棕色的气体生成,且⑤中还有白色沉淀生成,只有①不能鉴别二者。

]

6.下列实验中能证明某气体为SO2的是(  )

【导学号:

95812077】

①使澄清石灰水变浑浊 ②使湿润的蓝色石蕊试纸变红③使品红溶液褪色 ④通入足量NaOH溶液中,再滴加BaCl2溶液,有白色沉淀生成,该沉淀溶于稀盐酸 ⑤通入溴水中,能使溴水褪色,再滴加Ba(NO3)2溶液有白色沉淀产生

A.都能证明B.都不能证明

C.③④⑤均能证明D.只有⑤能证明

D [①CO2使澄清石灰水也变浑浊;②酸性气体均能使湿润的蓝色石蕊试纸变红;③Cl2也能使品红溶液褪色;④CO2、SO2均有此过程现象。

]

7.(2017·唐山模拟)浓硫酸和木炭在加热时发生反应的化学方程式是2H2SO4(浓)+C

CO2↑+2H2O+2SO2↑,请从下图中选用所需的仪器(可重复选用)组成一套进行该反应并检验反应产物的装置。

现提供浓硫酸、木炭和酸性KMnO4溶液,其他固、液试剂自选。

(连接和固定仪器用的玻璃管、胶管、铁夹、铁架台及加热装置等均略去)

将所选的仪器按连接顺序由上至下依次填入下表,并写出该仪器中应加试剂的名称及其作用。

选用的仪器(填字母)

加入的试剂

作用

[解析] 观察A、B、C,可作反应发生装置的只有C。

木炭与浓硫酸的反应产物有H2O、CO2及SO2。

为避免相互干扰,尤其是SO2对CO2的干扰,确定三种气体检验顺序为H2O——SO2——CO2。

其中,H2O用无水硫酸铜变蓝证明,用B装置。

检验SO2用品红溶液,检验CO2用澄清石灰水,由于SO2也能使之变浑浊,故对CO2检验有干扰,因此需要将SO2除净,故用酸性KMnO4溶液将其彻底除去,再检验CO2,以上均用到洗气瓶。

[答案] 

选用的仪器

(填字母)

加入的试剂

作用

C

浓硫酸和木炭

反应器(或产生气体)

B

无水CuSO4

检出H2O

A

品红溶液

检出SO2

A

酸性KMnO4溶液

吸收SO2

A

品红溶液

检验SO2是否除尽

A

澄清石灰水

检出CO2

(1)CO2与SO2的一般鉴别方法

(2)SO2、CO2共存时二者的检验装置的连接模型

证明混合气体中含有CO2和SO2时通常设计以下装置进行检验

现象:

A中褪色,C中不褪色,D中变浑浊,证明CO2、SO2共存。

注:

有时为简化装置,可将除去SO2(B)和检验SO2是否除尽(C)合并为一个装置,用较浓的酸性KMnO4溶液,现象是酸性KMnO4溶液颜色变浅。

考点3|硫酸的性质和硫及其化合物的转化

[基础知识整合]

1.硫酸的物理性质

(1)纯硫酸是一种无色油状液体,沸点高,难挥发。

(2)溶解性:

H2SO4与水以任意比互溶,溶解时可放出大量热,浓H2SO4稀释的方法是:

将浓H2SO4沿器壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌。

2.硫酸的化学性质

(1)稀硫酸具有酸的通性:

硫酸是一种二元强酸,在水溶液中的电离方程式为H2SO4===2H++SO

,能与酸碱指示剂、金属、碱性氧化物、碱、盐等物质发生反应。

(2)浓硫酸的三大特性

3.硫及其化合物的转化关系

(1)

(2)相同价态硫的转化是通过酸、碱反应实现的如:

写出②、③、④反应的化学方程式:

②H2SO3+2NaOH===Na2SO3+2H2O;

③Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O;

④Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3。

[应用体验]

在下列用途或反应中,硫酸表现出的性质为:

A.高沸点(难挥发性);B.酸性;C.强酸性;D.吸水性;E.脱水性;F.强氧化性。

试用字母填空:

(1)实验室制取H2:

________。

(2)实验室利用浓H2SO4与NaCl共热制取HCl气体:

________。

(3)干燥SO2:

________。

(4)浓H2SO4溶解金属铜:

________。

(5)浓H2SO4可用钢瓶贮运:

________。

(6)利用浓H2SO4与Ca3(PO4)2生产过磷酸钙化肥:

________。

(7)浓H2SO4可使湿润的蓝色石蕊试纸先变红,后变黑:

________。

(8)将浓H2SO4加到浓HCl中产生白雾:

________。

(9)浓H2SO4与蔗糖作用产生黑面包,放出刺激性气味的气体:

________。

[提示] 

(1)B 

(2)A、B (3)D (4)B、F (5)F (6)C (7)B、E (8)D (9)E、F

[考点多维探究]

角度1 硫酸的主要性质及其应用

1.下列有关浓硫酸的叙述中正确的是(  )

【导学号:

95812078】

①浓硫酸在常温下能够使铁、铝等金属钝化 ②浓硫酸与铜加热反应后,铜片有剩余,硫酸完全反应 ③浓硫酸具有吸水性,因而能使蔗糖炭化 ④浓硫酸与铜加热反应后,铜片有剩余,向反应后的溶液中再加入铁片,会有氢气生成 ⑤浓硫酸是一种干燥剂,能够干燥氨气、氢气等气体 ⑥浓硫酸与铁加热反应后,铁片有剩余,生成的气体除水蒸气外为SO2 ⑦浓硫酸具有强氧化性,常温下能与Cu发生剧烈反应 ⑧浓硫酸具有强氧化性,SO2具有还原性,所以浓硫酸不能干燥SO2

A.①②③ B.①④  

C.③⑤ D.⑥⑦⑧

B [随着反应的进行浓硫酸逐渐变成稀硫酸,稀硫酸不与铜反应,所以有硫酸剩余,剩余的稀硫酸还能与铁反应放出H2,②⑥错误,④正确;③浓硫酸使蔗糖炭化,表现其脱水性;⑧浓硫酸中的硫为+6价,二氧化硫中的硫为+4价,无中间价态,二者不反应。

]

2.向5mL18mol·L-1的硫酸中加入足量铜片并加热使其充分反应。

下列说法正确的是(  )

A.有0.09mol的硫酸被还原

B.有0.045mol的硫酸被还原

C.充分反应后体系无硫酸剩余

D.消耗的铜的质量一定小于2.88g

D [n(H2SO4)=0.005L×18mol·L-1=0.09mol,在反应过程中浓H2SO4变稀,反应停止。

]

硫酸性质归纳

(1)强酸性的表现。

如利用硫酸的强酸性制取弱酸的反应:

用FeS和稀H2SO4反应制H2S,Na2SO3与硫酸反应制SO2。

(2)吸水性的表现。

如用浓硫酸作干燥剂等。

(3)脱水性的表现。

如浓硫酸能使某些含C、H、O元素的有机化合物炭化等。

甲酸与浓硫酸共热制一氧化碳也是利用了浓硫酸的脱水性。

(4)吸水性和作为催化剂的表现。

如醇与羧酸的酯化,纤维素与硝酸的酯化等。

(5)只作催化剂的表现。

如二糖、多糖水解时加稀硫酸,酯类水解时加稀硫酸等。

(6)氧化性的表现。

如铁、铝遇浓硫酸发生钝化,浓硫酸将H2S氧化生成硫,浓硫酸将碘化氢氧化生成碘,以及浓硫酸氧化C、S、P等的反应。

(7)氧化性和酸性的共同表现。

如浓硫酸与金属生成硫酸盐和二氧化硫等的反应。

角度2 SO

、SO

的检验

3.(2017·济南模拟)下列说法正确的是(  )

【导学号:

95812079】

A.浓H2SO4滴在润湿的蓝色石蕊试纸上,试纸先变红,然后褪色,最后变黑,说明浓H2SO4具有酸性、氧化性和吸水性

B.样品

无明显现象

出现白色沉淀,说明样品中含SO

C.常温下浓H2SO4能用铁制容器盛装,说明浓H2SO4与Fe不反应

D.样品

得到使澄清石灰水变浑浊的气体,说明样品中含SO

或HSO

B [A项中,最后变黑,说明具有脱水性;C项中,常温下Fe遇浓H2SO4发生钝化;D项中,样品中可能含CO

或HCO

]

4.有一瓶Na2SO3溶液,可能已部分氧化,某学生进行如下实验:

取少量溶液,滴入Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀,再加入过量稀硝酸,充分振荡后仍有白色沉淀,结论正确的是(  )

A.Na2SO3溶液已部分氧化

B.加入Ba(NO3)2溶液后生成的沉淀中一定含有BaSO4

C.加硝酸后的不溶沉淀一定为BaSO4

D.此实验能确定Na2SO3溶液是否已部分氧化

C [硝酸将SO

氧化为SO

,加硝酸后的沉淀一定为BaSO4,但加硝酸前的沉淀可能为BaSO3或BaSO4或它们的混合物,所以该实验不能确定Na2SO3是否已部分氧化。

]

(1)溶液中SO

、SO

检验的答题模板

①SO

的检验

被检液

取清液

有无白色沉淀(判断有无SO

)。

②SO

的检验

被检液

沉淀

气体

品红溶液褪色,说明含SO

(2)SO

检验时应注意的3点误区

①只加可溶性钡盐,不酸化。

CO

、PO

、SO

等会产生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀干扰SO

的检验。

②向待测液中滴加BaCl2溶液,再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SO

其错误是溶液中若含Ag+时也会产生同样的现象:

Ag++Cl-===AgCl↓(白色)。

③向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便误以为有SO

该错误是未注意在酸性环境中NO

具有强氧化性:

Ba2++SO

===BaSO3↓(白色),3BaSO3+2H++2NO

===3BaSO4↓(白色)+2NO↑+H2O。

角度3 以浓H2SO4的强氧化性为背景的实验探究

5.(2017·珠海模拟)某校研究性学习小组,探究一定量的浓硫酸与足量锌充分反应产生的气体产物,进行如下实验:

按图组装好实验装置,在A中加入5mL98%的浓硫酸和足量的锌粒,微热试管A,观察到C、D、E中均有气泡产生;随后气泡量减少,品红溶液褪色,D中先出现浑浊后浑浊消失;反应较长时间后,C、D、E中的气泡量又会明显增加。

试回答:

(1)写出A中从反应开始到停止可能发生反应的化学方程式:

___________。

(2)从甲、乙中选择合适的装置填入B、C中,并进行正确连接,a接________、________接b,c接________、________接d。

(3)能证明浓硫酸具有强氧化性的实验现象为____________________。

(4)D中浑浊消失的离子反应方程式为___________________________。

(5)D、E两支试管中CCl4的作用是_________________________。

(6)若A中Zn足量,充分反应后得到气体的成分是________。

[解析] 

(1)开始阶段,浓硫酸与锌反应产生SO2气体:

Zn+2H2SO4(浓)

ZnSO4+SO2↑+2H2O,随着反应的进行,浓硫酸逐渐被消耗,浓硫酸变为稀硫酸,与Zn发生置换反应生成H2:

Zn+H2SO4===ZnSO4+H2↑。

(2)从图示看,C装置应是检验SO2气体的,应选

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