各种钛的卤素化合物与钛酸盐化合物的性质及其化学反应详细版.docx

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各种钛的卤素化合物与钛酸盐化合物的性质及其化学反应详细版

各种钛的卤素化合物与钛酸盐化合物的性质及其化学反应

1四溴化钛

在高温下用溴蒸气与碳化钛或（TiO2＋C）反应可生成：

TiC＋2Br2＝TiBr4＋C

TiO2＋2C＋2Br2＝TiBr4＋2CO

HBr与沸腾的TiCl4反应也可生成TiBr4。

TiBr4存在两种变体，低于－15℃时稳定态为α型，属于单斜晶系；高于－15℃时稳定态为β型，属于立方晶系。

它的熔点为38.25℃，沸点为232.6℃。

25℃时固体密度为3.37g/cm3，40℃时液体密度为2.95g/cm3，40℃时液体黏度为1.195×10－3Pa·s。

TiBr4是吸湿性较强的黄色结晶，其化学性质与TiCl4相似。

TiBr4在高温下可被氢还原为低价溴化钛和金属钛：

2TiBr4＋H2

2TiBr3＋2HBr

TiBr4＋H2

TiBr2＋2HBr

TiBr4＋2H2

Ti＋4HBr

在800℃时可与O2反应生成TiO2：

TiBr4＋O2＝TiO2＋2Br2。

TiBr4可与F2、Cl2发生取代反应：

TiBr4＋2Cl2＝TiCl4＋2Br2。

2二（三）溴化钛

TiBr2是黑色粉末，25℃时密度为4.31g/cm3，熔点为950℃，沸点为1200℃，加热至500℃时便开始缓慢地发生歧化。

TiBr3是紫红色物质，25℃时密度为3.94g/cm3，熔点高于1260℃，600℃时的蒸汽压为13Pa，隔绝空气加热至400℃时则发生歧化。

3四氟化钛

以氟或氟化氢与钛及其化合物反应可制取TiF4，如：

TiO2＋2F2＝TiF4＋O2，TiC＋4F2＝TiF4＋CF4，TiCl4＋4HF＝TiF4＋4HCl

TiF4是白色粉末，为强烈挥发性物质，10℃时密度为2.84g/cm3，20℃时为2.80g/cm3。

它不经熔化便直接升华，在284℃时其蒸气压已达0.1MPa。

TiF4加热至红热温度可被碱金属、碱土金属、铝、铁等还原为金属钛，例如：

TiF4＋Na＝Ti＋NaF4。

TiF4不与氮、碳、氢、氧、硫及卤素发生反应。

TiF4是强的吸湿性物质，它溶于水时放出大量的热，蒸发其水溶液可析出结晶水化物TiF4·2H2O。

TiF4具有酸性，在KF溶液中，即在TiF4－KF－H2O系中生成配合离子，并可在一定条件下从这溶液中析出无水的六氟钛酸钾结晶。

可用作HF氟化CCl4及烯烃异构化等有机反应的催化剂。

4二（三）氟化钛

TiF2是暗紫色粉末，25℃时密度为3.79g/cm3，熔点为1280℃，沸点为2150℃。

TiF3是一种紫色粉末，它的密度为3.0g/cm3，熔点为1230℃，沸点约为1500℃。

TiF3和TiF2的性质分别与TiCl3和TiCl2相似，它们的稳定性都差，加热时发生歧化，容易被氧化。

5四碘化钛

碘蒸气与加热的金属钛反应便生成TiI4。

钛的碘化反应是个可逆反应，在温度较低时主要生成TiI4，温度较高时TiI4发生分解。

碘化氢与TiCl4在加热沸腾时也生成TiI4。

碘与氢的混合物与热的TiCl4反应也得到：

TiCl4＋2H2＋2I2＝TiI4＋4HCl。

TiI4是一种红褐色晶体，属于立方晶系，其晶格常数a＝1.20nm，106℃时发生晶型转化，转化后晶格常数a＝1.221nm，转化热为17.8J/g。

它的熔点为155℃，沸点为377℃。

液体TiI4在160℃的蒸气压为439Pa，160～370℃时的蒸气压p（Pa）可由下式计算：

lgp＝9.702－3054T－1

（1）

25℃时固体密度为4.01g/cm3，380℃时液体密度为3.41g/cm3，它的液体在160～270℃时的密度可由下式计算：

ρ＝3.755－0.00219t

（2）

TiI4在湿空气中冒烟，在水中发生水解，水解的中间产物为Ti（OH）3I·2H2O，最终产物为正钛酸H4TiO4。

TiI4可溶于硫酸及硝酸中，并发生分解析出碘，也可被碱溶液所分解。

TiI4可溶于苯中，在苯中的溶解度由下式计算：

lgn＝11.91lgT－31.67（3）

式中：

n—TiI4在苯溶液中的物质的量。

加热时TiI4分解为金属钛和碘，分解开始温度约为1000℃，1500℃可完全分解。

这是碘化法制取高纯钛工艺的原理。

在高温下，TiI4可被氢和金属还原为低价钛碘化物或金属钛。

它与金属钛的反应存在下列平衡：

TiI4＋Ti＝2TiI2

TiI4＋TiI2＝2TiI3

TiI4在高温下与氧反应生成TiO2：

TiI4＋O2＝TiO2＋2I2。

TiI4与F2、Cl2和Br2均可发生取代反应，如：

TiI4＋2F2＝TiF4＋2I2。

TiI4与碘化氢反应生成不稳定的六碘钛酸：

TiI4＋2HI＝H2[TiI6]

TiI4与TiCl4反应生成碘氯化钛：

TiI4＋3TiCl4＝4TiCl3I。

TiI4溶于液体卤代烃、乙醇及二乙醚中。

它与醇（甲醇、乙醇、丙醇、丁醇）在加热时发生反应，其中三个碘原子逐渐被烷氧基所取代，其过程顺序如下：

TiI4＋3ROH→TiI3（OR）→TiI2（OR）2→TiI（OR）3＋3HI

TiI4与烷氧基钠反应时，四个I－都被烷氧基所取代：

TiI4＋4NaOR＝Ti（OR）4+4NaI。

6二（三）碘化钛

TiI2是一种具有金属光泽的褐黑色结晶的强吸湿性化合物。

20℃时的密度为4.65g/cm3，熔点约为750℃，沸点约为1150℃。

TiI2在真空中加热至450℃不发生变化，当温度大于480℃时部分蒸发，部分发生歧化：

2TiI2＝Ti＋TiI4。

TiI2在加热时容易被氧化：

TiI2＋O2＝TiO2＋I2。

TiI2在高温下可被氢还原为金属钛：

TiI2＋H2＝Ti＋2HI

TiI2在水中溶解时部分发生分解，激烈反应析出氢，生成含有三价钛的紫红色溶液，在碱和氨溶液中分解生成黑色的二氢氧化钛沉淀：

TiI2＋2OH－＝Ti（OH）2＋2I－。

TiI2在盐酸溶液中溶解生成浅蓝色溶液，它还与硫酸和硝酸激烈反应，甚至在冷溶液中就析出碘。

TiI2不溶于有机溶剂（醇、醚、氯仿、CS2、苯）。

在钛的卤化物中还有许多混合卤化钛，如TiF3Cl、TiF3Cl2、TiFCl3、TiCl2Br2、TiCl3I等；还有许多氧卤化钛，如Ti2OCl6、Ti2O3Cl2、TiOBr2、Ti2OI2等。

TiI3是一种具有金属光泽的紫黑色晶体，25℃时密度为4.76g/cm3，熔点约为900℃。

TiI3隔绝空气加热至350℃以上便发生歧化反应：

2TiI3＝TiI2＋TiI4。

在氧气中加热则被氧化为TiO2：

2TiI3＋2O2＝2TiO2＋3I2。

在含有碘化氢的水溶液中则可析出紫色的六水化合物TiI3·6H2O，这个化合物相当于[Ti（H2O）6]I3，后者在空气中容易被氧化：

4[Ti（H2O）6]I3＋3O2＝4[Ti（OH）3I（H2O）2]＋4I2＋10H2O。

三碘化钛溶液也容易在氧和其他氧化剂的作用下发生氧化。

7硫酸氧钛

正硫酸钛Ti（SO4）2加热至500～550℃时生成TiO（SO4），或者把TiO2溶于浓硫酸并加热至225℃时也生成TiO（SO4）。

浓硫酸TiO2溶液在高于150℃下结晶，也可获得TiO（SO4）。

SO3与金属钛反应生成TiO（SO4）：

Ti＋3SO3＝TiO（SO4）＋2SO2。

TiO（SO4）是白色结晶，具有双重折射性，通常是以无定形粉末形式存在。

在加热时，它分解析出SO3蒸气，在150～580℃温度范围内的分解压力p（Pa）可由下式表示：

lgp＝25.874－17710/T（4）

在579℃时分解压力达到0.1MPa。

TiO（SO4）能溶于冷水中，生成硫酸基钛酸，被热水水解时生成偏钛酸。

TiO（SO4）溶于硫酸时也生成硫酸基钛酸。

它还溶于盐酸，也可被碱和氨液所分解。

TiO（SO4）可催化SO2的氧化反应，这是因为SO2与吸热的TiO（SO4）反应生成三价钛硫酸盐：

2TiO（SO4）＋SO2＝Ti2（SO4）3。

TiO（SO4）再与O2反应生成sol，并再生成TiO（SO4）：

2Ti2（SO4）3＋O2＝4TiO（SO4）＋2SO3。

TiOSO4是白色结晶，通常是以无定型粉末形式存在。

TiOSO4能溶于冷水中，生成硫酸基钛酸，被热水水解时生成偏钛酸。

TiOSO4+2H2O

H2TiO3↓+H2SO4

在硫酸法钛白生产中，钛矿与硫酸反应可生成硫酸氧钛，是一种中间产物。

FeTiO3+2H2S04=TiOSO4+FeSO4+2H2O

8正硫酸钛

正硫酸钛是一种白色易吸湿性粉末，在加热至高于150℃时可以分解：

Ti（SO4）2＝TiO（SO4）＋SO3

在更高温度下可完全分解。

它溶于水时放出热，说明发生了水解，生成硫酸基钛酸，并可溶于醇、醚即丙酮中发生分解。

它与活性金属的硫酸盐反应生成三硫酸基钛酸盐。

它在氢气流中于100～120℃下被还原生成TiS2。

过量的SO3与TiCl4反应，或用硝酸氧化TiS2均可制取正硫酸钛。

在硫酸法钛白生产过程中，钛矿与硫酸反应可生成正硫酸钛，是一种中间产物。

在加热高于150℃时开始分解：

Ti（SO4）2=TiOSO4+SO3。

9硝酸钛

Ti（NO3）4易和有机物激烈反应，常引起燃烧或爆炸，这可能是通过放出很活泼的NO3自由基而起的反应。

由N2O5和硝酸盐作用可制得无水Ti（NO3）4，它的熔点为58℃，具有挥发性。

无水硝酸钛具有特殊的十二面体结构。

10钛酸锌

正钛酸锌（ZnTiO4）可由ZnO和TiO2在1000℃下烧结而成，为尖晶石结构，呈白色固体状，密度为5.12g/cm3。

11钛酸镍

钛酸镍是鲜黄色固体，密度为5.08g/cm3。

当Sb2O3加到NiCO3和TiO2混合物中并加热至980℃时，就形成钛酸锑镍，它是一种黄色颜料。

12钛酸铅

钛酸铅是黄色固体，密度为7.3g/cm3，可由TiO2与PbO混合烧结制备。

钛酸铅在制造功能陶瓷中有重要的应用，也是制造钛酸锆铅铁电陶瓷的重要原料。

13钛酸锶

钛酸锶是钙钛矿型结构，熔点为2080℃，密度为5.12g/cm3，可用固相法或液相法制备。

固相法制备的钛酸锶是将纯TiO2和SrCO3混合烧结而成。

液相法制备的钛酸锶是从TiCl4和SrCl2溶液中以草酸复盐形式沉淀出来，经洗涤、干燥而制得。

在BaTiO3热敏陶瓷中加入SrTiO3，可降低其居里点和改变其温度系数。

SrTiO3的另外一个重要用途是制造压敏电阻器，它具有电阻器和电容器的双重功能，在抗干扰电路中有着广泛的用途。

SrTiO3也是制造电容器的中间材料。

14钛酸钾

四钛酸钾（熔点为1114℃）具有离子交换能力和高的化学活性，主要用于离子交换剂和桉废料处理等；六钛酸钾（熔点为1370℃）和八钛酸钾结构类似，力学性能高，化学稳定性、耐热隔热性、耐磨性很好，性价比高，比表面积大，主要用于复合材料的功能增强，改性工程塑料，增强陶瓷、金属、摩擦材料，还可用于隔热耐热材料、催化剂载体、热喷涂及红外线反射涂料。

钛酸钾是指化学式为K2O·nTiO2（n＝4，6，8），经转靶X射线粉末衍射仪测试为结晶态的物质。

其中，n＝4时称之为四钛酸钾，n＝6时称之为六钛酸钾（K2Ti6O13），n＝8时称之为八钛酸钾（K2Ti8O17）。

n不同，钛酸钾具有不同的结构和特性，并用于不同的领域。

但是，由于八钛酸钾的生产工艺更复杂，成本更高，且六钛酸钾的隔热性能和耐摩擦稳定性更好，所以用于摩擦材料增强材料的主要是六钛酸钾。

六钛酸钾是白色晶体，它的晶体结构属三斜晶系，晶体结构中Ti的配位数为6，呈以Ti－O八面体通过共面和共棱连接而成锁的隧道状结构，K＋离子居于隧道的中间，隧道轴与晶体轴平行。

形貌有晶须和鳞片两种，由于晶须状材料容易吸入呼吸道，危害人类健康，所以为了保护生态环境，世界上很多国家和地区对晶须状材料已经提出限用，甚至禁用，鳞片状六钛酸钾被大量用于摩擦材料将成为一种趋势。

15正二钛酸钙

正二钛酸钙Ca3Ti2O7是一种黄色结晶，熔点（固液同成分）为1770℃，熔化析出偏钛酸钙。

正二钛酸钙不溶于水，在加热的浓酸或碱金属硫酸氢化物中分解。

16偏钛酸钙

偏钛酸钙CaTiO3是黄色晶体，属于单斜晶系，晶格常数a＝0.7629nm，固体密度为4.02g/cm3，在1260℃时发生同素异形转化，转化热为4.70J/g，1650℃开始软化，1980℃（固液同成分）熔化。

TiO2与相应量的CaO加热烧结便生成CaTiO3。

偏钛酸钙不溶于水，在加热的浓硫酸中发生分解，与碱金属硫酸氢化物或硫酸铵熔化时也发生分解。

17正钛酸镁

正钛酸镁Mg2TiO4不溶于水，在硝酸、盐酸中长时间加热便发生分解。

两份TiO2和一份MgO在十份MgCl2溶剂中熔融便可生成正钛酸镁。

正钛酸镁是一种亮白色结晶，属于正方晶系，晶格常数a＝0.842nm，固体密度为3.52g/cm3，熔点（固液同成分）为1732℃。

18偏钛酸镁

偏钛酸镁MgTiO3属六方晶系，晶格常数a＝0.545nm，α＝55°。

固体密度为3.91g/cm3，熔点（同液同成分）为1630℃。

TiO2和Mg的混合物加热至1500℃可生成MgTiO3。

在高温下TiO2与MgCl2反应也生成偏钛酸镁。

偏钛酸镁在1050℃氢气流中被还原为三价钛酸镁Mg（TiO2）2；在与碳混合物加热至1400℃时也发生相应的还原。

偏钛酸镁能缓慢地溶于稀盐酸巾，在浓盐酸中的溶解速度很快，也溶于硫酸氢氨的熔融液中。

19二（三）钛酸镁

TiO2－MgO体系中可形成二钛酸镁。

这是一种白的结晶，固体密度为3.58g/cm3，熔点（固液同成分）为1652℃。

MgTi2O5在水和稀酸中都不溶解。

MgTi2O5与碳的混合物加热至1400℃时被还原为三价钛酸盐：

MgTi2O5＋C＝Mg（TiO2）2＋CO

偏钛酸与碳酸镁烧结便生成三钛酸镁Mg2Ti3O8。

它是一种白色结晶，具有较大的介电常数。

20一氢化钛

TiH是一种具有金属光泽的灰色粉末，晶型属于立方晶系，晶格常数为a＝0.311nm，c＝0.0502nm，密度为3.79g/cm3。

TiH是不稳定的化合物，在加热时分解为钛和氢，在640℃时分解压力已达0.1MPa。

TiH在空气中加热至高于350℃时发生分解，并燃烧析出氢，发出浅蓝色火焰。

在800～900℃时则激烈燃烧析出金属钛。

TiH在水中和非氧化酸中是稳定的，在氧化剂的作用下便氧化为四价钛化合物。

在700℃时可与氟化氢反应生成TiF3：

TiH＋3HF＝TiF3＋2H2

制取方法：

TiCl4与氢化钠反应生成TiH：

2TiCl4＋8NaH＝2TiH＋8NaCl＋3H2。

但是，用这种方法制取的TiH是无金属光泽的黑色粉末。

21二氢化钛

TiH2是一种具有金属外观的灰色粉末，存在两种变体，转化温度为37℃。

低温稳定态为面心四方晶系，晶格常数为a＝0.4528nm，c＝0.4279nm。

大于37℃时，为正方晶系，晶格常数a＝0.4454nm。

在20℃时，密度为3.91g/cm3。

TiH2在高于400℃下的氢气中稳定，在800～1000℃下几乎完全分解。

通常把组成范围在TiH1.8～TiH1.99的固溶体称为TiH2，属非化学计量化合物。

TiH2在水中和非氧化性酸中是稳定的，但存在氧化剂时则氧化为四价钛化合物。

TiH2在Ti－H系中形成固溶体（TiH1.8～TiH1.99），它仅在高于400℃和大于0.1MPa的氢气氛中才能稳定存在。

低于400℃时实际上是以TiH2－TiH的固溶体形式存在。

在Ti－H体系中得到的氢化钛，其含氢量总是小于TiH2中的含氢量。

制取方法：

TiH2可由金属钛在高温下与H2反应生成：

Ti＋H2＝TiH2。

CaH2还原TiO2也可制取TiH2，反应按下式进行：

TiO2＋2CaH2＝TiH2＋2CaO＋H2。

22钛酸钡

钛酸钡又称偏钛酸钡，分子式为BaTiO3，相对分子质量为233.19，熔点约为1625℃，密度为6.08g/cm3，浅灰色结晶体，可溶于浓硫酸、盐酸及氢氟酸，不溶于稀硝酸、水及碱。

根据不同的钛钡比，除有BaTiO3外，还有BaTi2O5、BaTi3O7、BaTi409等几种化合物。

其中BaTi03实用价值最大。

钛酸钡有五种晶形，即四方相、立方相、斜方相、三方相和六方相，室温下最常见的是正方晶型。

钛酸钡具有高介电常数及优良的铁电、压电和绝缘性能，是电子工业关键的基础材料，是生产陶瓷电容器和热敏电阻器等电子陶瓷的主要原料，在电子工业上应用十分广泛，被誉为“电子工业的支柱”。

在TiO2－BaO体系中，通过控制不同的钛钡比可制取偏钛酸钡（BaTiO3）、正钛酸钡（Ba2TiO4）、二钛酸钡（BaTi2O5）和多钛酸钡（BaTi3O7、BaTi4O9等），其中以偏钛酸钡最有应用价值。

偏钛酸钡有四种不同的晶型，各具有不同性质。

高于122℃稳定的是立方晶型，它不是一种强性电解质。

122℃是偏钛酸钡的居里点。

5～120℃下稳定的是正方晶型，它是一种强性电解质。

－90～＋5℃下稳定的是斜方晶型，它是一种强电解质。

低于－90℃下稳定的是斜方六面体，它会发生极化。

偏钛酸钡是白色晶体，密度为6.08g/cm3，熔点为1618℃，不溶于水，在热浓酸中分解。

偏钛酸钡可与其同素异形体、锆酸盐、铪酸盐等形成连续固溶体，这些固溶体具有强行电解质的性质。

关于制取方法。

制取偏钛酸钡的方法很多，可归纳为固相法和液相法两类。

固相法一般是以TiO2和BaCO3按摩尔比1:

1混合，并可适当压制成型，放人1300℃左右氧化气氛炉中焙烧，其反应式为：

TiO2＋BaCO3＝BaTiO3＋CO2↑

反应产物经破碎磨细为产品。

作为电子陶瓷材料使用的偏钛酸钡，在其生产中不希望有其他几种钛酸钡生成，所以原料的配比必须准确，且混合均匀，这是该法的难点之一。

固相法产品因受原料纯度和制备过程的污染，一般纯度较低，活性较差，且较难磨细成超细粉。

液相法是以精制的四氯化钛和氯化钡为原料，使它们与草酸反应生成草酸盐Ba（TiO）（C2O4）2·4H2O沉淀，经焙烧获得偏钛酸钡。

液相法可获得高纯度、高活性和超细的产品，产品中钛钡比可达到很精确的程度。

我国已能用这种方法生产质量较好的适合于功能陶瓷使用的钛酸钡，但有待进一步改进工艺设备以提高产品质量的稳定性。

沉淀法中的草酸盐共沉淀法是工业上应用最为普遍的一种制备方法，但共沉淀法存在的问题是需要在1000℃以上进行热分解来制备钛酸钡，难以制备小粒径钛酸钡粉体。

用偏钛酸或工业钛液作为原料，也可以制备钛酸钡，成本相对较低。

23正钛酸锰

五份MnCl2和两份偏钛酸混合物加热熔化生成正钛酸锰Mn2TiO4，无定型TiO2与MnCO3（摩尔比1:

1）混合物在氢气氛中加热至1000℃烧结得到正钛酸锰。

缓慢冷却制取的是α型正钛酸锰，密度为4.49g/cm3；快速冷却则制得β型正钛酸锰，转化温度为770℃，熔点为1455℃。

两种正钛酸锰变体在低温下均是铁磁性物质。

24偏钛酸锰

在自然界的红钛锰矿（MnO·TiO2）中存在偏钛酸锰MnTiO3。

偏钛酸与二氯化锰即热熔化生成偏钛酸锰。

它属于六方晶系，密度为4.84g/cm3，熔点（固液同成分）为1390℃。

25正钛酸亚铁

在TiO2－FeO系中形成Fe2TiO4。

五份FeS2和两份偏钛酸在NaCl熔盐介质中烧结便可生成正钛酸亚铁Fe2TiO4。

正钛酸亚铁是亮红色结晶，属于斜方晶系，密度为4.37g/cm3，熔点为1375℃，是非磁性物质。

26偏钛酸亚铁

用TiO2与相应量的FeO在700℃下烧结，或偏钛酸与相应量的FeCl2烧结均可得到偏钛酸亚铁FeTiO3。

偏钛酸亚铁是较稳定的，在1000～1200℃下的氢气中仅有一半铁被还原：

2FeTiO3＋H2＝Fe＋FeTi2O5＋H2O

FeTiO3不溶于水，也不和稀酸反应，在加热时可在浓硫酸、盐酸与氧的混合物中分解。

偏钛酸亚铁在自然界中以尖钛铁矿形式存在。

27其它钛酸铁

FeO、TiO2混合物在还原性介质中形成二钛酸亚铁FeTi2O5（熔点为1450℃）和正钛酸铁Fe4（TiO4）3。

四份Fe2O3和三份TiO2混合物在NaCl熔盐中熔化可生成Fe4（TiO4）3，后者是褐色棱柱体结晶。

偏钛酸铁Fe2（TiO4）3可由煅烧三硫酸偏钛酸铁制取，其在自然界中以红钛铁矿形式存在。

28正钛酸铝

一份Al2O3和三份TiO2在冰晶石介质中加热可生成正钛酸铝Al2O3·3TiO2。

29偏钛酸铝

TiO2与相应量的Al2O3熔化生成Al2O3·TiO2，生成物属于斜方晶系，晶格常数a＝0.940nm，b＝0.336nm，c＝0.995nm；25℃时密度为3.67g/cm3；熔点为1860℃。

它的热膨胀系数很小，因此Al2O3·TiO2可用作耐火材料。

Al2O3·TiO2与二钛酸镁可形成无限固溶体。

30六氟钛酸钾

六氟钛酸钾K2TiF6是一种细小片状结晶，属于三角晶系，晶格常数为a＝0.571nm，c＝0.465nm，在300～350℃转化为立方晶系（a＝0.832nm）。

15℃时密度为3.012g/cm3，780℃熔化并部分分解挥发。

六氟钛酸钾在865℃时完全分解。

在加热的氢气流中还原K2TiF6为K2TiF5。

K2TiF6难溶于水中，在水中的溶解度l（%）可由下式计算：

l＝0.55＋0.037t－2×10－4t2＋4.4×10－6t3＋3×10－8t4（0～100℃）（5）

而它在98%的乙醇中，20℃时的溶解度为0.006%。

无水K2TiF6可在高于30℃的饱和水溶液中结晶出来。

在水溶液中K2TiF6可与碱金属氢氧化物反应：

K2TiF6＋4KOH＝6KF＋H4TiO4。

六氟钛酸钾与水生成一水化合物K2TiF6·H2O，后者在30℃的饱和离解压为2.66kPa，容易在空气中脱水。

31六氟钛酸钠

六氟钛酸钠Na2TiF6是一种细小的六方棱晶，熔点为700℃，在熔化时发生分解挥发。

六氟钛酸钠属于六方晶系，晶格常数a＝0.921nm，c＝0.515nm。

它在20℃水中的溶解度为6.1%，在98%的乙醇中溶解度是0.004%。

32六氯钛酸钠

气体TiCl4与熔融氯化钠反应仅生成极少量的六氯钛酸钠Na2TiCl6，它是很不稳定的化合物。

33六氯钛酸钾

气体TiCl4与KCl反应可生成少量六氯钛酸钾K2TiCl6：

2KCl＋TiCl4＝K2TiCl6。

K2TiCl6仅在氯化氢气氛中稳定，属于立方晶系，晶格常数a＝0.978nm。

K2TiCl6在300℃开始离解，在525℃离解压已达0.1MPa，离解压力p（Pa）可由下式计算：

lgp＝12.24－5774/T（6）

34钛酸酯

分子结构中含有至少一个C－O－Ti键的化合物称为钛烃氧基化物。

钛（IV）烃氧基化物的通式为Ti（OR）4。

可把Ti（OR）4看成是正钛酸Ti（OH）4的烃基酯，所以通常称它为（正）钛酸酯。

制备低级钛酸酯最常用的方法是Nelles法，其原理是：

TiCl4＋4ROH＝Ti（OR）4＋4HCl。

该方法的关键是用氨除去反应生成物HCl，以使反应完全：

TiCl4＋4ROH＋4NH3＝Ti（OR）4＋4NH4Cl↓

戊酯以上的高级钛酸酯可用醇解法方便地由低级酸酯（如钛酸丁酯）和高级醇（R'OH）来制备：

Ti（OC4H9）＋4R'OH＝Ti（OR'）4＋4C4H9OH。

反应生成的低级醇（如丁醇）用常压或减压蒸出。

它们的主要物理性质列于表1－12。

表1－12低级钛酸酯的基本物理性质

名称

钛酸甲酯

钛酸乙酯

钛酸丙酯

钛酸异丙酯

钛酸丁酯

分子式

Ti（OCH3）4

Ti